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Métodos y tipos de pólvora...

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Métodos y tipos de pólvora Nombre del método Prueba de la parafina o del nitrato dérmico

Prueba de Harrison-Gilroy

Prueba del rodizonato de sodio

Fundamento

Identificación de nitritos/nitratos en sujetos vivos. Se cubrían las manos con parafina y después se hacía reaccionar con difenilamina en ácido sulfúrico. Si la parafina se tornaba azul, indicaba la presencia de nitratos

Es una prueba química colorimétrica que se basa en la detección química de bario y plomo mediante rodizonato de sodio, y de antimonio mediante trifenilarsonio, elementos que son expulsados en el momento mismo del disparo. En la prueba se usaba un pieza de algodón blanco que era humedecida en ácido clorhídrico con la que se frotaba la mano. Después era tratado con yoduro trifenilmetano pata la detección de antimonio y rodizinato de sodio para detectar bario y plomo. El rodizonato interacciona con Pb, Tl, Ag, Cd, Ba y Sn, en medio ácido da un cambio de color. El color inicial es púrpura amarillento, si desaparece este color y cambia a rosa-marrón, la prueba es positiva para bario; si queda un color rojo escarlata, es positiva para Pb; si no se observa color, es negativa

Sensibilidad

Identificaba nitratos/nitritos. Falsos positivos oxidantes fuertes presentes en algunos cosméticos, orina, fertilizantes, pinturas, y disolventes, por lo que es inespecífica.

Inconvenientes Debía hacerse la prueba una o dos horas después de la sospecha de disparo de fuego. Generaba falsos positivos por la presencia de nitratos en alguna ropa, fertiliazantes, material fotográfico, tabaco, orina o detergentes. Resultaba negativa después de lavarse las manos. No indicaba que la persona haya o no disparado el arma de fuego

Detectaba bario, antimonio y plomo

Podían dar falsos positivos

Detecta Pb, Tl, Ag, Cd, Ba y Sn. El método es positivo para el Pb entre 5 a 15 µg/muestra.

En cantidades menores de 5 µg/muestra de plomo no los detecta

Métodos y tipos de pólvora

Espectroscopía de emisión por plasma (ICP)

Absorción atómica

SEM

Se introducen muestras líquidas al plasma como un aerosol suspendido en gas argón, donde es atomizado, en donde los elementos que contiene son excitados. Después de la excitación, los átomos involucrados de la muestra emiten luz en sus longitudes de onda características. Esta luz es transmitida al sistema óptico Echelle y enfocada en el detector CID, que convierta la energía luminosa en una corriente eléctrica, cuya magnitud es proporcional a la intensidad de la luz. La corriente integra es medida por el circuito detector y pasa a la memoria de la computadora, que convierte estos datos en unidades de concentración. Se utiliza una llama para atomizar a disolución de la muestra de modo que los elementos a analizar se encuentran en forma de vapor de átomos. Los puntos de corte son_ Ba 0.3-3.35 ppm, Sb 0.23.86 ppm, Pb 0.7-4.34 ppm. Una prueba negativa es cuando los tres elementos se encuentran por debajo de los puntos de corte, cuando están dentro de los puntos de corte se considera positiva. Cuando están sobre los puntos de corte es una contaminación. Se hace incidir un delgado haz de electrones acelerados, con energías de cientos de eV. Este haz de focaliza sobre la superficie de la muestra de forma que realiza un barrido de la misma, siguiendo una trayectoria de líneas paralelas. De todas las formas de radiación se consideran dos: los electrones secundarios y los retrodispersados. La intensidad de ambas emisiones varía en función del ángulo que forma el haz incidente con la

Es sensible a muchos metales y detecta cantidades a bajas concentraciones

Como existe una fuente independiente de luz monocromática para cada elemento se puede analizar la presencia de cada metal por separado. Para balística los metales a analizar son Ba, Sb y Pb.

Pb, Ba y Sb. Obtenidas de manos, cabello y ropa

Es un método más caro comparado con la absorción atómica. Sólo pueden analizarse las muestras cuando están en disolución Tienen diferentes tipos de interferencias. Solo pueden analizar elementos de uno en uno. No se pueden analizar todos los elementos del Sistema Periódico. Por ser una técnica de absorción, sus curvas de calibrado sólo son lineales en un corto rango de concentración. Si el bario no se encuentra en conjunto con el Sb la prueba debe ser descartada. El Sb se encuentra en las manos de plomeros, electricistas, etc, lo que puede resultar en un falso positivo.

Es una técnica muy costosa

Métodos y tipos de pólvora superficie del material. La señal emitida por los electrones y radiación resultantes del impacto se recoge mediante un detector y se amplifica para cada posición de la sonda. De esta forma existe una relación directa entre la posición del haz de electrones y la fluorescencia producida en el tubo de rayos catódicos. El resultado es una imagen topográfica muy amplificada de la muestra. Se buscan partículas de RDAF, por lo que se deben obtener o capturar rápidamente en un disco adherente que será observado mediante SEM.

SEM con aditamento de rayos X (SEM/WDX)

Se recomienda analizar la determinación en tres etapas: una de mapeo con Ba y Sn para identificar si el tipo de munición contiene Pb o Sn. En una segunda etapa, se localizan las partículas e RDSF por imágenes de rayos X y en una tercera etapa se identifican las partículas de Ba o Sn mediante el espectrómetro WDX

Análisis de activación de neutrones

Se detectan metales como resultado de bombardear la muestra con neutrones. La muestra se obtiene a partir de un molde de parafina tomado de la persona que accionó el arma de fuego. El molde es sometido a un bombardeo de neutrones en un reactor nuclear donde el antimonio y el bario, al transformarse en radioisótopos, emiten rayos gamma de longitudes de onda perfectamente definidas, lo que permite su identificación y cuantificación en base a las características del espectro

Por lo tanto es de una enorme especificidad, debido a que conjuga dos caracteres importantes; por un lado, la morfología y el tamaño de las partículas que, en sí mismas, ya son sugestivas de residuo de disparo; por otro, su composición elemental que confirma su procedencia, es decir, permite discriminar entre residuos de disparo y partículas ambientales u ocupacionales.

Se cuantifica al Sb y Ba mediante la formación de radioisótopos

Es una técnica muy cara

Poco empleado debido a la dificultad y costo de realizar la prueba

Métodos y tipos de pólvora Electroforesis capilar

Spot test

La electroforesis capilar se basa en los mismos principios de las técnicas electroforeticas convencionales, pero utiliza condiciones y tecnología distinta que nos permiten obtener una serie de ventajas al respecto, Esta separación de péptidos realizada sobre un capilar de silica fundida a potenciales elevados 20 a 30 Kv en un campo de 400 a 500 v/cm refrigerados por aire. La corriente electroendosmótica (FEO) generada por los grupos silanol de la superficie interna del capilar da como resultado una corriente plana del frente del líquido que contrasta con el frente parabólico de la cromatografía líquida de alta resolución . Se emplea para cabello como y para la piel Implica la mezcla de una gota de una sustancia desconocida con una gota de un reactivo, para dar generalmente una disolución coloreada que nos permita su identificación. Normalmente, estos ensayos suelen realizarse en superficies porosas como un papel de filtro o gelatina impregnados con el reactivo, incrementando de esta forma la sensibilidad del análisis, o no porosas como una placa de porcelana o un tubo de vidrio. *Spot test para el plomo: Es una prueba colorimétrica cualitativa basada en la reacción del plomo (proveniente del proyectil) con el rodizonato de sodio (RdNa). Se pasa un bastoncillo humedecido en HCl 1 M por las manos del sospechoso de haber realizado el disparo y se añade una gota de rodizonato sódico tamponado. Una coloración roja que se vuelve azul al añadir ácido clorhídrico indica la presencia de plomo.

Nitrito y nitrato dérmico, sensibilidad cerca de 1 mM en ambas sustancias

Metales como Pb, Sb y Ba, entre otros

El problema es que es más sensible para detectar nitrato en piel, y existe la contaminación de estas sustancias en el medio ambiente

Para el plomo daba falsos positivos en personas que mantienen contacto con sustancias que contiene plomo como por ejemplo, empleados de gasolinera, fontaneros, torneros, mecánicos, etc…

Métodos y tipos de pólvora *Spot test para bario: se usa lo mismo pero aparece una mancha marrón *Spot test para el antimonio: Se mezcla una gota de la disolución a analizar con ioduro de trifenilmetilarsonio en medio alcohólico, si hay antimonio (III) aparece a los 30 s un precipitado naranja

Pólvora Tipos de pólvora

Composición

Piroxiladas

Nitrocelulosa, nitrato de bario, nitrato de potasio, alcanfor y gelosa para el tipo M y nitrocelulosa y difenilamina para el tipo T

Sin humo

Nitrocelulosa, nitroglicerina y nitroguanidina Dentro de estos tipos de pólvora se encuentra:  Pólvora de doble base Las pólvoras sin humo de doble base incorporan nitroglicerina, además de nitrocelulosa. La nitroglicerina añade energía a la mezcla y suaviza los gránulos finales. Las pólvoras de base doble se pueden hacer de la misma manera en forma de polvos de una sola base, o pueden utilizar el agua como un disolvente en lugar de disolventes orgánicos.  Pólvora de base triple Una pólvora sin humo de base triple agrega nitroguandina a la nitroglicerina y nitrocelulosa. La nitroguandina reduce la temperatura de la llama de la pólvora y mejora las características de combustión de la

Métodos y tipos de pólvora pólvora. La nitroguandina también actúa como un disolvente en el proceso de fabricación. La nitroguandina se mezcla en una pasta de doble base, donde se hace que la pasta quede lista para el secado y la molienda, mientras que altera las características de combustión de la pólvora final.

Negras

75% de nitrato de potasio, 15% de carbono y 10% de azufre

Bibliografía: Pérez E, Harp F, Hernández P, Mayoral G, Pérez E. (2006) Métodos para detectar restos de disparos de armas de fuego. LAB-acta. 18:25-8. Soria S. 2012. Determinación de metales en residuos de disparo por espectroscopía de absorción atómica. Universidad de Burgos. Departamento de química Área de química analítica....