Acilación de Friedel - fisica y quimica PDF

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Acilación de Friedel-Crafts En el caso más simple, la reacción entre un haluro de acilo y una molécula de benceno en presencia de un ácido de Lewis como catalizador, habitualmente AlX3. Los productos son acilbenceno (o fenilcetona) y haluro de hidrógeno.

Ejemplo de acilación de Friedel-Crafts: síntesis de acetofenona. Aunque no aparece, requiere tratamiento acuoso final.

Catión acilio La reacción tiene lugar a través de la formación del catión acilio, (R-CO+), como intermedio. Éste se genera cuando se forma un aducto entre el halógeno del haluro de acilo y el ácido de Lewis AlX3, el cual puede disociarse originando pequeñas cantidades del catión acilio, que es electrófilo. A continuación el carbono del grupo acilio ataca el anillo aromático, seguido de perdida de protón (H+), según el mecanismo general de una sustitución electrófila aromática. Dado que el grupo acilo es desactivante, el producto es menos reactivo que el compuesto de partida y por tanto no sufre más sustituciones. Además su capacidad aceptora de electrones se ve acentuada por la formación de un aducto entre el ácido de Lewis AlX3 y el átomo de oxígeno del grupo carbonilo. Esto obliga a usar más de un equivalente de catalizador. Se requiere un tratamiento acuoso final para liberar el producto del complejo con el haluro de aluminio. Aplicación y variaciones[editar] Esta reacción ha sido ampliamente estudiada y modificada:    

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La Reacción de Gattermann-Koch puede ser utilizada para sintetizar benzaldehído a partir de benceno. La reacción de Gatterman consta de reacciones de arenos con ácido cianhídrico. La Reacción de Houben-Hoesch efectúa acilaciones con nitrilos. Cuando se utiliza el catalizador de Friedel y Crafts sobre un fenol, se produce el O-acilfenol. Cuando se somete a calentamiento se lleva a cabo la acilación del anillo mediante la transposición de Fries. Para formilar el anillo aromático de un fenol se utilizan las reacciones de Vilsmeier-Haack y de Reimer-Tiemann. En la reacción de Scholl dos arenos se condensan directamente. En la reacción de reacción de Zincke-Suhl el p-cresol se alquila a una ciclohexadienona con tetraclorometano.

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En la Síntesis de Bogert-Cook (1933) un 1-β-feniletilciclohexanol es deshidratado para dar el alqueno correspondiente. Con el catalizador de Friedel y Crafts, se forma el derivado octahidrogenado del fenantreno.1

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En la Síntesis de Darzens-Nenitzescu (1910, 1936)2 se lleva a cabo la acilación de ciclohexeno con cloruro de acetilo para producir metilciclohexenilcetona.

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En la Acilación reductiva de Nenitzescu (1936)3 un hidrocarburo saturado se utiliza como sustrato para preparar la metilciclohexilcetona mediante una acilación reductiva....