Title | Ejercicios Resueltos del Primer Principio |
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Course | Termodinámica Química |
Institution | UNED |
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Tema 2. Primer Principio PROBLEMAS EJEMPLO
1.- Un sistema cerrado, inicialmente en reposo sobre la tierra, es sometido a un proceso en el que recibe una transferencia neta de energía por trabajo igual a 200KJ. Durante este proceso hay una transferencia neta de energía por calor desde el sistema al entorno de 30KJ. Al final del proceso el sistema tiene una velocidad de 60m/s y una altura de 60m. La masa del sistema es 25Kg, y la aceleración local de la gravedad es g=9,8m/s2 . Determinar el cambio de energía interna del sistema para el proceso. 60m
60m/s
1
2
Para llevar a cabo el balance de energía: E=Q+ W EK + EP + U= Q + W 2 1 1 E K m v 22 v 12 25Kg .60 2 m 2 45KJ s 2 2 m E P mg h2 h1 25Kg .9,8 2 .60m 14,7KJ s U= -30KJ + 200KJ - 45KJ - 14.7KJ= 110.3KJ luego la energía interna del sistema aumenta durante el proceso
2.- Un mol de un G.I. se expande isotermicamente desde (P1 ,V1 , T) hasta (P2,V2,T) en una etapa, frente a una P de oposición constante e igual a P2 . Si P1 = 10 at, P2 =5 at y T=300K, ¿Cuál es el trabajo realizado por el sistema? V2
W Pext dV Pext V2 V1 V1
P W nRT 1 2 1247.1J P1 El proceso es irreversible, un proceso de expansión frente a una presión constante. El W lo realiza el sistema. 3.- Si se lleva a cabo la misma expansión isotérmica, pero en 2 etapas, (P1,V1,T) (P’,V’,T) (P2 ,V2,T), formular la expresión para el trabajo producido en términos de T, P1 , P2 y P’. ¿Para qué valor de P’ es máximo el trabajo de expansión que se puede obtener en estas dos etapas?. Si el estado inicial y final del sistema es el mismo que en el problema anterior, ¿Cuál es el trabajo máximo producido? V'
V2
a) W P ' dV P2dV P ' V 'V1 P2 V 2 V ' V1
V'
P' P P' P W nRT 1 1 2 nRT 2 2 P P P P ' ' 1 1 b) Para calcular el trabajo máximo hay que derivar respecto a P’ y por ser un máximo la primera derivada es 0. 1 P2 1 P2 W 2 P’=(P1 P2 )1/2 P ' 0 nRT P P 2 P1 P ' ' 1 P' P c) W nRT 2 2 nRT P1 P '
P 12 P 12 2 2 2 2nRT P1 P1
Notar que el W es mayor en valor absoluto que en el caso anterior
P 12 1 2 1461.1J P1
4.- Se lleva a cabo la misma expansión isotérmica, pero de forma reversible (infinitas etapas). ¿Cuál es ahora el trabajo producido por el sistema? Si el proceso es reversible Pext=Pint dP; y si el sistema es un gas ideal su ec. de estado es PV=nRT dV V P W PextdV nRT nRTLn 2 nRTLn 2 1728.8J V V1 P1 Notar que el trabajo realizado por el sistema es máximo cuando se realiza reversiblemente
5.- Un cilindro al que va ajustado un pistón sin rozamiento contiene 3 moles de He gaseoso a P=1at, y está introducido en un baño grande a la T constante de 400K. Calcular el Q, W, U y H para el proceso: a) si la P aumenta reversiblemente a 5 at. b) si se alcanza el mismo estado final pero el proceso ocurre de forma irreversible. Procesos Isotérmicos (de compresión) Reversible e Irreversible de Gas Ideal Si el recipiente que contiene el gas está introducido en un baño, los procesos que tengan lugar serán procesos isotermicos (dT=0). Además, y por ser un G.I, la U es sólo función de T Uf(T), U Y de la definición CV dU=CVdT U=0 en ambos procesos a) y b) por ser isotérmicos T V Del mismo modo, por ser un G.I, la H es sólo función de T Hf(T), H Y de la definición CP dH=CPdT H=0 también en ambos procesos a) y b) isotérmicos T P En cuanto al resto de las magnitudes, haciendo uso del 1er Principio: U=Q+W Q=-W a) Por ser un proceso reversible Pext=PintdP V P dV J 5 W PextdV PdV nRT 400KLn 16KJ nRTLn f nRTLn f 3mol .8,314 Vi V Vi Pi K .mol 1 Q=-16KJ b) El proceso es irreversible y para que PF=5 at, esta debe ser la Pext nRT nRT Vf 1 J 1 W PextdV Pext V f V i Pext 400K 5at .3mol .8.314 39.9KJ Pf Vi Pi K .mol 5at 1at Q=- 39.9 KJ Vf
Observar: Si la T se mantiene constante, la P aumenta porque el V disminuye. El estado final de ambos procesos isotérmicos es el mismo. Las funciones de estado tienen el mismo valor en el estado final, y por tanto su variación es la misma en ambos procesos, pero Q y W dependen de la trayectoria del proceso El W>0 en ambos casos, es un trabajo de compresión que realiza el medio ambiente sobre el sistema, y puesto que la energía interna del sistema no varía (U=0), se produce una transferencia de energía desde el sistema al medio ambiente Q...