Chimica organica - schemi riassuntivi per esercizi di sintesi PDF

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schemi riassuntivi per esercizi di sintesi...

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Reazioni di sintesi di gruppi funzionali: Alcani: -riduzione di alcheni con idrogenazione H2+Pto/Pb,C meccanismo Sin -Riduzione di alchini con catalizzatore diverso da NH3 eLi (alchene trans) o Lindar (alchene cis) -Reattivo di Grignard +H2O (parto da alogenuro alchilico +Mg+etere) -Riduzione Wolff-Kishner di aldeidi e chetoni 1.Idrazina 2.KOH -Riduzione di Clemmens di aldeidi e chetoni con HCl in amalgama di Zn/Hg -Riduzione di tioacetali con catalizzatore NiRaney, ambiente neutro -Ciclo alcani ottenuti con addizione di carbeni ad alcheni, carbene si ottiene facendo reagire cloroformio con una base, il CCl3- che si ottiene si converte in :CCl2 per perdita di Cl-, a seguire la ciclopropanazione Alcheni: -Disidratazione di alcoli -Riduzione di alchini, cat di Lindar dà alcheni cis, NH3+Li+ dà alcheni trans -Reattivo di Grignard vinilico con H2O -Reazione di Wittig, addizione nucleofila di alchiliden-fosforani ad aldeidi e chetoni, se è presente un ciclo, l'alchene si forma esternamente -Addizione di R.G. a chetone ciclico porta a formazione di alcol (1.etere,2. Acque acide) se alcol viene scaldato in acque acide si ha formazione di buon gruppo uscente per protonazione di ossigeno del gruppo ossidrile ed eliminazione del gruppo uscente porta a formazione di carbocatione intermedio che causa possibile deprotonazione di entrambi i carboni in alfa all'alcol, quello interno e quello esterno, ma per la regola di Zaitsev si formerà maggiormente alchene interno per deprotonazione di carbonio interno a dare alchene più sostituito e quindi più stabile -Deidroalogenazione, E1/E2 di alogenuri alchilici -Alchene terminale o meno sostituito si ottiene per eliminazione di Hoffmann partendo da ammine, è una reazione anti-Zaitsev, E2 a seguito di alchilazione diazoto in eccesso di CH3I posto in AgOH che agisce d base e che rimuove idrogeno dal lato meno ingombrato Ciclo alcheni: reazione di Dies-alder con diene coniugato e dienofilo Alchini: -Deidroalogenazione da di-alogeno alcani sostituti su carboni adiacenti (dialogenuri vicinali) -Ione alchilinuro tramite sn2 con alogenuro alchilico dà alchilazione di ione alchilinuro Alogenuri alchilici: -Decarbossilizzazione di Hunsdiecker in presenza di ossidante HgO e Br2 aggiunti ad acido carbossilico a dare alogenuro alchilico, Hbr e Co2 -Bromurazione allilica -Addizione elettrofila di acidi alogenidrici ad alcheni, secondo M. -Addizione radicalica di alogeni ad alcheni, anti M. -Addizione di alogeni ad alcheni porta a dialogeno alcano in anti, addizione di alogeni ad alchini porta a tetralogeno alcano per intermedio alchene trans e addizione di acido alogenidrico ad alchini porta a dialogeno alcano con sostituzione sullo stesso carbonio -Alogenazione radicalica degli alcani per esposizione alla luce -Alcoli terziari, per aggiunta di HX danno sn1 -Alcoli primari e secondari, per aggiunta di SOCl2 o PBr3 danno sn2 -Gruppo carbonilico>alcol...