Preparación de Alquenos PDF

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Preparación de Alquenos.Los alquenos más pequeños se obtienen a partir del petróleo. Los alquenos superiores pueden ser sintetizados por diversos métodos:  Deshidrohalogenación de haluros de alquilo  Deshidratación de alcoholes Deshidrohalogenación de haluros de alquilo: Para sintetizar alquenos, ...

Description

Preparación de Alquenos. Los alquenos más pequeños se obtienen a partir del petróleo. Los alquenos superiores pueden ser sintetizados por diversos métodos: 

Deshidrohalogenación de haluros de alquilo



Deshidratación de alcoholes

Deshidrohalogenación de haluros de alquilo: Para sintetizar alquenos, es mejor utilizar condiciones E2. El reactivo que suele emplearse es KOH/EtOH y calor para favorecer los productos de eliminación. Con los haluros de alquilo secundarios y terciarios la E2 en estas condiciones suele dar buenos rendimientos de alquenos. Ejemplo:

Los haluros de alquilo primarios tienen mucha preferencia para dar reacciones S N2 formándose el éter correspondiente. Hay que tener en cuenta que si hay más de un hidrógeno

β

se obtienen

mezclas de alquenos en las que predomina el alqueno más sustituido. Ejemplo:

Esta reacción se lleva a cabo con KOH en etanol se remueve un átomo de halógeno y uno de hidrogeno de los carbonos vecinos: Alcano-X + KOH + KX + H2O

Los alquenos pueden obtenerse a partir de reacciones de eliminación, sin embargo, todos los alquenos de importancia industrial se producen por el cracking o craqueo del petróleo. Deshidratación de Alcoholes: Se trata también de una reacción de eliminación. Los elementos del agua se eliminan de carbonos adyacentes. Es necesario utilizar un catalizador ácido. El ácido empleado suele ser ácido sulfúrico (H2SO4) o ácido fosfórico (H3PO4) y la eliminación se lleva a término separando los productos a medida que se forman con lo cual se consigue desplazar el equilibrio hacia la derecha. Ejemplos:

Se produce un sólo alqueno. En otros casos puede generarse más de un alqueno. Puesto que los alcoholes son abundantes y pueden obtenerse fácilmente en el laboratorio, este es un buen método de obtener alquenos. El proceso en si puede llevarse a cabo en solución o en fase de vapor: en solución se requiere la presencia de ácidos fuertes como H2SO4; en fase de vapor se requiere ácido fosfórico y alúmina, Al2O3: H2SO4 CH3 - CH2 - OH ----------> CH3 - CH = CH2 + H2O CALOR

H3PO4 H CH3 - CH - CH3 ----------> CH2 = C - CH3 + H2O OH

AL2O3

Preparación de Alquinos. Los alquinos se pueden preparar mediante doble deshidrohalogenación de dihaloalcanos vecinales o geminales. Doble eliminación a partir de dihaloalcanos geminales

El mecanismo de esta reacción consiste en dos eliminaciones E2 sucesivas. En la primera eliminación la disposición del grupo saliente con respecto al hidrógeno sustraído debe ser anti.

Doble eliminación a partir de dihaloalcanos vecinales.

Mediante la doble eliminación se obtendrá el triple enlace entre los carbonos que tienen unidos los bromos.

Para obtener alquinos terminales a partir de dihaloalcanos vecinales o geminales es necesario emplear 3 equivalentes de amiduro de sodio, debido a la presencia del hidrógeno ácido en el alquino.

Hidrogenación de Alquinos. Los alquinos se hidrogenan con dos equivalentes de hidrógeno, en presencia de un catalizador metálico finamente dividido, para formar alcanos.

Los

catalizadores más utilizados son: platino, paladio, rodio.

La hidrogenación es una reacción exotérmica, y el calor desprendido se ve afectado por los sustituyentes del alquino. Así, los alquinos internos desprenden menos calor al hidrogenarse que los terminales, debido a su mayor estabilidad por el fenómeno de la hiperconjugación.

Benceno. ( C 6 H 6) La molécula de benceno consiste en un anillo cerrado de seis átomos de carbono unidos por enlaces químicos que resuenan entre uniones simples y dobles. Cada átomo de carbono está a su vez unido a un átomo de hidrógeno. La estructura química del Benceno muestra que para cada átomo de carbono hay un átomo de hidrogeno. Hay tres maneras de representarlos.

El Benceno es un líquido incoloro e inflamable con un olor dulce, se forma a partir de procesos naturales, como volcanes y los incendios forestales, pero la mayoría de su exposición al benceno es el resultado de las actividades humanas.

Se utiliza para muchos procesos industriales para fabricar plásticos, lubricantes, cauchos, fibras sintéticas y colorantes. Sin embargo, sus usos no industriales son limitados por que el Benceno es cancerígeno y toxico. También es utilizado para la impresión y pintura, para limpieza y mantenimiento de equipos de impresión al igual que la tinta de está contiene Benceno. Propiedades Químicas: El benceno y sus homólogos (compuestos aromáticos), poseen una gran estabilidad química y solo reaccionan a condiciones especiales y con el uso de catalizadores apropiados. Sus reacciones la podemos clasificar en dos grupos:



Reacciones con destrucción de carácter aromático.



Reacciones de sustitución electrofílica.

Propiedades físicas 

El benceno es un líquido incoloro de olor fuerte, más ligero que el agua (D=0.889 g/cm3).



El benceno hierve a 80.1°C y funde a 5.4°C; á 1 atm de presión.



El benceno es tóxico, y resulta muy peligroso respirar sus vapores en periodos largos. Se caracteriza por ser insoluble en agua, pero muy soluble en disolventes orgánicos como etanol, éter, disulfuro de carbono, ciclohexano, etc.

Reacción con destrucción de carácter aromático: Combustión: El calor de combustión (ΔH) es muy grande y arde suavemente, por lo tanto, su poder indetonante (antidetonante) es considerable como la de sus homólogos, lo que explica la práctica de la aromatización en la industria de los carburantes para elevar su octanaje.

Reacción de sustitución aromática electrofílica Son las reacciones más importantes en síntesis orgánica por la gran variedad de productos que se originan. El anillo bencénico sirve como fuente electrónica para los reactivos electrofílicos (sustancias deficientes en electrones), debido a que los electrones π se hallan prácticamente sueltos.

Nomenclatura: Regla 1. En bencenos monosustituidos, se nombra primero el radical y se termina en la palabra benceno.

Regla 2. En bencenos disustituidos se indica la posición de los radicales mediante los prefijos orto (o-), meta (m-) y para (p-). También pueden emplearse los localizadores 1,2-, 1,3- y 1,4-.

Regla 3. En bencenos con más de dos sustituyentes, se numera el anillo de modo que los sustituyentes tomen los menores localizadores. Si varias numeraciones dan los mismos localizadores se da preferencia al orden alfabético.

Regla 4. Existen numerosos derivados del benceno con nombres comunes:

Por Default el

CH 3

está en la posición 1°....