07 - Derivés carbonylés cétone aldéhyde PDF

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Summary

Les cours ne sont pas à jour mais il y a tout mais deux personnes ont réussi à primer en s'aidant de cela....

Description

25/09/12

UE1

DERIVES CARBONYLES : ALDEHYDES/CETONES

1.1.Définition/structure Dérivé carbonylé = composé possédant une fonction C=O (C et O sp 2) = liaison σ + liaison π Formule générale/Structure

Importance des dérivés carbonylés - Dans la nature - Dans les médicaments - Synthèse médicaments - En biochimie 1.2. Propriétés physiques Dérivés carbonylés = composés non gazeux à Tamb (sauf formaldéhyde : H-CHO) Dérivés carbonylés = composés qui présentent une liaison C=O polarisée  Formation de liaisons « hydrogène » avec H2O : caractère hydrophile  Solubilité dans H20, o solubilité carbonylés < solubilité alcools o Plus la chaîne est longue moins carbonylé soluble 1.3.Propriétés chimiques Caractéristiques structurales - Polarisation C=O

-

Liaison C=O plane

1-3-2 Potentialités réactives  Réactivité de la fonction carbonyle se situe à 4 niveaux : - Au niveau de l’atome C sp2 rendu électrophile par la présence de O - Au niveau de l’atome O nucléophile (base de Lewis) - Au niveau de l’atome H en α du C=O  formation carbanion - Pour les aldéhydes : réactions d’oxydation

ADDITIONS NUCLEOPHILES SUR LA FONCTION C=O

Ici, le processus débute sous l’action d’un nucléophile, c’est donc une addition nucléophile  Addition d’eau

Rq : Mécanisme : addition d’eau nécessite une catalyse acide. Même mécanisme que pour les acétalisation et cétalisation des alcools.

 Addition d’acide cyanhydrique

Mécanisme de réaction :

 Addition d’alcool = acétalisation et cétalisation

-

Addition nucléophile sur un C=O

Mécanisme de réaction :

 Addition de thiols

Mécanisme de réaction : le même que pour l’addition d’alcool

 Adition d’amine I = formation imine

Réactivité de la fonction « imine »

 Libération d’ions hydrudres permettant de réduire la fonction imine en fonction amine ACTION D’UN ORGANO-MAGNESIEN  Addition d’un anion nucléophile sur un C=O Préparation de l’organomagnésien (Inversion des charges δ, le carbone adjacent au magnésium porte une charge δ - permettant attaque nucléophile sur le carbonyle)

Réaction globale :

Mécanisme de réaction :

REACTION D’OXYDATION DES ALDEHYDES

REACTION DE REDUCTION

Mécanisme de réaction :

REACTIONS DUES A LA MOBILITE DE L HYDROGENE PORTE PAR LE CARBONE EN α DU GROUPREMENT CARBONYLE Ces réactions s’effectuent : - Par l’intermédiaire d’un énol - Par l’intermédiaire de l’anion énolate

 Réactions d’aldolisation et de cétolisation - Addition nucléophile - Réaction principalement en milieu basique

Rq : aldolisation croisée = aldéhyde + cétone (ou 2 aldéhydes différents aussi)  Attaque de l’énolate de la cétone sur le C=O de l’aldéhyde qui est plus réactif Mécanisme de réaction :

2 possibilités d’action avec le carbanion ou l’énolate  Réactions de crotonisation - Les aldolisation ou cétolisation sont souvent suivies de cette réaction - Réaction en milieu basique également

Mécanisme de réaction :

REACTIVITE D’ALDEHYDES ET CETONES α,β-INSATURÉS

CONCLUSION...