Epoxidación - Nota: 10 PDF

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descripción de la reacción de epoxidación...

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EPOXIDACIÓN Un epóxido es un éter cíclico de tres miembros, también conocido como oxirano. Los epóxidos son intermediarios sintéticos valiosos que se utilizan para convertir alquenos en una variedad de grupos funcionales. Un alqueno se convierte en un epóxido a través de un peroxiácido, un ácido carboxílico que tiene un átomo de oxígeno adicional en un enlace -O-O- (peroxi).

Peroxiácidos sencillos y ácidos carboxílicos correspondientes

MECANISMO DE REACCIÓN

Como la epoxidación ocurre en un paso, no hay oportunidad de que la molécula del alqueno gire y cambie su geometría cis o trans. El epóxido retiene cualquier estereoquímica que esté presente en el alqueno. EPOXIDACIÓN ASIMÉTRICA DE SHARPLESS Sharpless prepara de manera enantioselectiva 1,3-epoxialcoholes a partir de alcoholes alílicos. El agente oxidante es el hidroperóxido de tert -butilo, siendo el tetraisopropóxido de titanio y el tartarta de dietilo (DET) los responsables de la enantioselectividad.

MECANISMO DE REACCIÓN

PRODUCTO

APERTURA DE EPOXIDOS CATALIZADA POR ÁCIDOS La mayoría de los epóxidos son aislados con facilidad como productos estables si la disolución no es demasiado ácida. Sin embargo, cualquier ácido moderadamente fuerte protona al epóxido. El agua ataca al epóxido protonado, abre el anillo y forma un 1,2-diol, llamado glicol.

MECANISMO DE REACCIÓN El paso crucial es un ataque del disolvente a la parte posterior del epóxido protonado. Paso 1: la protonación del epóxido lo prepara para un ataque nucleofílico.

Paso 2: el ataque del disolvente (agua) por la parte posterior, abre el anillo.

Paso 3: la desprotonación genera el producto diol...