Examen Enero 2016, preguntas y respuestas PDF

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Nombre y Apellidos: Puntuación 1.- _5_/__

3.- _8_/__

2.- _3_/__

4.- _6_/__

5.- _8_/__ TOTAL______/30

EXAMEN DE QUIMICA ORGANICA 1er semestre (19-01-2016) SOLUCIONES 1.- Contestar brevemente a las siguientes cuestiones: A) Dibujar las posibles conformaciones de trans-1-cloro-3-etilciclohexano, utilizando fórmulas de silla, indicar cuál es más estable y dibujar ésta en forma de Newman. Et Et

Et

Cl

Cl

Más estable Más estable

Cl

B) Dibujar los posibles estereoisómeros del 1,2-difenilciclobutano, asignando a todos sus estereocentros la configuración absoluta (R,S ). ¿Cuáles son ópticamente activos? Ph

Ph

S

R

Forma meso no ópticamente activo

Ph S

Ph S

R

Ph

R

Ph

Ópticamente activo

Ópticamente activo

C) ¿Por qué el 1-bromopropano reacciona con yoduro 100.000 veces más rápido que el 1-bromo-2,2-dimetilpropano? Utilizar algún dibujo para la explicación. Ver apuntes, tema 4, diapositiva 16 Sustituir Cl por Br y OH- (nucleófilo) por yoduro

2.- Explicar brevemente estos hechos: El trans-1-bromo-2-metilciclohexano tratado con disolución de hidróxido potásico forma 3-metilciclohexeno. Por el contrario, el isómero cis-1-bromo-2metilciclohexano en las mismas condiciones produce 1-metilciclohexeno. Br KOH, Eliminación E2 Br y H en anti (axial)

H

Me

Me

Me

trans-1-bromo-2-metil (forma activa)

Br KOH, Eliminación E2

Me H

H

cis-1-bromo-2-metil

Br y H en anti (axial)

Me Me

Regla de Saytzev, el alqueno más sustituido

3.- Diseñar una ruta sintética para cada una de las siguientes moléculas. Los compuestos indicados entre paréntesis deben emplearse, entre otros, como materiales de partida. a) 4-Octanol (1-buteno, único compuesto orgánico) 1) BH 3, THF 2) H2O2, OH-, H2O

OH

CHO OH

1) HBr, peroxidos 2) Li, THF

b)

CrO3, Py, HCl

2) H2O

Li

1) BuLi 2) CH 3I

H2, cat. Lindlar

H

H

CHCl3, t-BuOK

Cl

H3C

c)

Br Br2, FeBr3

Br 1) SO3, H2SO4

Cl H+, H2O

2) Cl2, AlCl3

Cl

C3H7

Br Cl

calor

SO3H Br

d)

Br2, FeBr3

Li Li, THF

OH

O 1) 2) H2O

4.- Explicar mecanísticamente los siguientes hechos y reacciones a) La nitración de nitrobenceno produce más del 90% de 1,3-dinitrobenceno, sin embargo cuando se nitra benzoato de metilo se produce 3-nitrobenzoato (66%) pero también un 28 % de 2-nitrobenzoato:

O

C

OCH3

O H3CO Ataque meta como nitrobenceno, C pero los oxígenos del éster (bases de Lewis) se coordinan con el NO2+ y favorecen ataque orto. Efecto de proximidad

NO2+

Ver apuntes tema 10, diapositiva 34, sustitución electrófila en ácido benzoico, similar a la nitración de benzoato de metilo de esta pregunta. El mecanismo en el caso del nitrobenceno sería:

O2N

NO2

Ataque orto:

NO2

NO2

NO2

NO2

NO2

H

H

NO2

H Contribución minoritaria

NO2

NO2

NO2

NO2

Ataque meta:

NO2 NO2

H

H

NO2

NO2

NO2

NO2

H

NO2

NO2

H NO2

H NO2

Ataque para: NO2

H NO2

Contribución minoritaria

b)

CH2OH

CH2- OTs Cl-

TsCl, piridina - Cl-, pyH+

c)

CH2Cl + TsO-

S N2

Cl

HCl

Cl-

H

- Cl-

CH CH3 3 Ci

Más estable por el ciclo de 6

CH3

5.- Proporcionar los productos principales ó reactivos/condiciones de reacción, según sea el caso, de los siguientes esquemas de reacción. a)

1) TosCl, py 2) Cl

b)

OH

c)

1) O3 2) Zn, AcOH 3) LiAlH4 4) H2O

O

MgCl

3) Mg, éter

CH2OHCH2CH2OH

1)

d)

O

2) NaBH4, EtOH

O

CHOHCH3

H2, Pt

2 CH3OH 1) Na, NH3 liq.

H

2) H2O H...