Exercícios Resolvidos sobre Fenóis e Haletos de Arila PDF

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Lista de exercícios resolvida sobre Fenóis e Haletos de Arila....

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CENTRO FEDERAL DE EDUCAÇÃO TECNOLÓGICA DE MINAS GERAIS DEPARTAMENTO ACADÊMICO DE QUÍMICA Curso Superior de Bacharelado em Química Tecnológica ______________________________________________________________________________________________________________

EXERCÍCIOS Fenóis e Haletos de Arila

1. Quais são os efeitos dos substituintes retiradores e doadores de elétrons, ligados ao anel aromático, na acidez dos fenóis? 2. O álcool coniferílico é um dos intermediários envolvidos na biossíntese de ligninas, substâncias que conferem a rigidez às células vivas. HO OH

Álcool coniferílico

HO

a. Escreva a estrutura do produto resultante da reação de um mol de álcool coniferílico com um mol de hidróxido de sódio (NaOH). Justifique sua resposta. b. Escreva a estrutura do composto formado pela reação do produto obtido em (a) com brometo de etila. 3. Mostre, por meio de equações químicas, como o fenol pode ser sintetizado a. no laboratório, a partir da anilina; b. industrialmente, a partir do hidroperóxido de cumeno. 4. Explique por que o o-nitrofenol é mais volátil do que o seu isômero p -nitrofenol. 5. Complete as reações abaixo. a. Acilação Os fenóis podem ser convertidos em ésteres quando tratados com haletos (RCOCl) ou anidridos [(RCO)2O] de ácidos carboxílicos. OH

COCl Piridina +

OH

O H3C

C

Piridina O

+ H3C

C O

b. Alquilação (Síntese de Williamson) Os fenóis, assim como os álcoois, podem ser convertidos em ésteres por meio da reação com haletos de alquila, em meio básico. OH NaH, THF

CH3I THF

Química Orgânica

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c.

Substituição Eletrofílica Aromática Como o grupo hidroxila é um ativante forte (e orientador orto/para), o fenol reage com vários eletrófilos mais rapidamente que o benzeno. OH H2SO4 +

HNO3

100 oC

Ácido Pícrico

Reação de Kolbe: OH H3O+

CO2

Ácido Salicílico d. Oxidação Os fenóis, como a hidroquinona e o pirocatecol, reagem com oxidantes (AgBr, Ag2O e H2O2), sendo convertidos em p -benzoquinona e o -benzoquinona, respectivamente. A obenzoquinona forma cristais avermelhados sensíveis à água, por isso a reação é realizada na presença de sulfato de sódio anidro, que remove a água formada durante a reação. OH

+

H2O2

OH

OH Ag2O, Et2O Na2SO4 OH

e. Polimerização Os compostos fenólicos sofrem oxidação e posterior polimerização formando macromoléculas coloridas. Um exemplo interessante é a biossíntese da melanina, um processo complexo que envolve muitas etapas. A tirosina é inicialmente oxidada ao derivado diidroxilado, que é convertido na o-quinona, que se polimeriza para formar a melanina. CH2CHCOOH

Luz UV

NH2

[O]

Tirosinase, O2

HO O

O O Polimerização

N

N

Melanina

Química Orgânica

O O

N H

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6. Forneça o mecanismo para as seguintes conversões. a. Síntese de Williamson

p-Cresol ( p-metilfenol) → Anisol (metoxibenzeno) b. Rearranjo de Claisen Alil fenil éter → o -Alilfenol c.

Substituição Aromática Nucleofílica: Mecanismo Adição-Eliminação

o-Cloronitrobenzeno → o -Nitrofenol d. Substituição Aromática Nucleofílica: Mecanismo Eliminação- Adição (Benzino) Bromobenzeno → Anilina

Química Orgânica

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