Tarea 5 - Organica - Nomenclatura de aminas y amidas PDF

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Summary

Las aminas primarias, secundarias y terciarias pueden alquilarse por la reacción con un haluro de alquilo primario. Las alquilaciones de las aminas primarias y secundarias son difíciles de controlar y con frecuencia dan mezclas de productos, pero las aminas terciarias se alquilan limpiamente para da...

Description

AMINAS 1- Nomenclatura

2- Síntesis de aminas. - Alquilación de aminas Las aminas primarias, secundarias y terciarias pueden alquilarse por la reacción con un haluro de alquilo primario. Las alquilaciones de las aminas primarias y secundarias son difíciles de controlar y con frecuencia dan mezclas de productos, pero las aminas terciarias se alquilan limpiamente para dar sales de amonio cuaternarias. Las aminas primarias y secundarias (pero no las terciarias) también pueden acilarse por la reacción de sustitución nucleofílica en el grupo acilo con un cloruro de ácido o un anhídrido de ácido para producir una amida. Note que no ocurre la sobre acilación del nitrógeno debido a que la amida producida es mucho menos nucleofílica y reactiva que la amina inicial.

- Síntesis de Gabriel Es otra alternativa para la preparación de una amina primaria a partir de un haluro de alquilo, la cual utiliza una alquilación de ftalimida. Una imida ("CONHCO") es similar a un β-ceto éster en que el hidrógeno ácido del N - H está flanqueado por dos grupos carbonilo; por lo tanto, las imidas se desprotonan por medio de bases como el KOH, y los aniones obtenidos se alquilan fácilmente en una reacción similar a la síntesis del éster acetoacético. La hidrólisis básica de la imida Nalquilada genera una amina primaria como producto. El paso de hidrólisis de la imida es análogo a la hidrólisis de una amida.

- Reducción de nitrilos, amidas y azidas

En la síntesis de azidas el ion azida, N3-, se utiliza para la reacción S N2 con un haluro de alquilo primario o secundario para dar una alquil azida, RN 3. Debido a que las alquil azidas no son nucleofílicas, no ocurre la sobrealquilación. La reducción subsecuente de la alquil azida, por hidrogenación catalítica sobre un catalizador de paladio o por la reacción con LiAlH 4, conduce a la obtención de la amina primaria deseada.

- Aminación reductiva Las aminas pueden sintetizarse en un solo paso por el tratamiento de un aldehído o de una cetona con amoniaco o una amina en presencia de un agente reductor, un proceso llamado aminación reductiva. La aminación reductiva se efectúa por la ruta que se muestra a continuación:

- Transposición o rearreglo de Hofmann El rearreglo de Hofmann ocurre cuando una amida primaria, RCONH 2, es tratada con Br2 y una base.

Mecanismo de reacción

A pesar de la complejidad mecanística, el rearreglo de Hofmann con frecuencia da rendimientos altos de arilaminas y de alquilaminas - Transposición o rearreglo de Curtius

- Reducción de nitro compuestos aromáticos...