Condensación DE Knoevenagel EN AGUA Preparación DE Arilidenemalononititrilos 2018 Quimica Organicaiv PDF

Preview

Summary

Condensación DE Knoevenagel EN AGUA Preparación DE Arilidenemalononititrilos...

Description

PRÁCTICAS DE DOCENCIA PARA EL PROGRAMA DE QUÍMICA Área: Química Orgánica

Título de la práctica:

Asignatura: Química Orgánica IV

Experimento 2

SÍNTESIS POR ETAPAS. PASO 1. CONDENSACIÓN DE KNOEVENAGEL EN AGUA: PREPARACIÓN DE ARILIDENEMALONONITRILOS

INTRODUCCIÓN Las reacciones orgánicas bajo condiciones libres de disolvente [1,2] y acuosas [3,4,5] han atraído cada vez más intereses de los químicos, en particular desde el punto de vista de química verde. [6] Como una importante reacción de formación de enlaces carbono-carbono, la condensación de Knoevenagel ha sido ampliamente estudiada. Generalmente, este tipo de reacción es catalizada por bases o ácidos de Lewis en fase líquida. En los últimos años, los químicos prestan más y más atención a la síntesis limpia de alquenos por condensaciones de Knoevenagel. Se han notificado las condensaciones de Knoevenagel entre aldehídos y malononitrilo en medios secos catalizadas por ZnCl2, [7] sílica gel [8] y acetato de amonio (NH4OAc) en alúmina básica [9]. Recientemente grupo de Bigi describe que las mismas reacciones podrían proceder de manera eficiente en agua sin ningún catalizador. [10] Más recientemente, se encontró que los aldehídos reaccionan de manera eficiente con malononitrilo en ausencia de catalizador y disolvente bajo condiciones de calentamiento térmico por irradiación con microondas. [11] MATERIALES Y REACTIVOS Equipos Tubo de ensayo grande Varilla de vidrio Pipeta de 1 mL Auxiliar de pipeteo Papel de filtro Kitazato 100 mL Tapón horadado Embudo de vidrio pequeño Puntilla de vidrio o algodón Bomba de vacío con trampa Manguera plástica Espátula pequeña Vidrio de reloj

Cantida d 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

Reactivos Malononitrilo Piperonal Etanol absoluto Agua destilada

Cantida d

CÁLCULOS

Compuesto Malononitrilo Piperonal Solvente Peso producto esperado

Peso molecular 66 mg/mmol 150 mg/mmol Etanol absoluto 198 mg/mmol

Densidad 1.19 mg/l -

Medida 1 mmol 1 mmol 1 mmol

Cantidad 78,5 L 150 198 mg

PROCEDIMIENTO 1. En un tubo de ensayo grande se colocan malononitrilo (78,5 L, 1 mmol), piperonal (150 mg, 1 mmol) y 5 mL de agua destilada. Se agita mecánicamente de forma suave y continua por 15 minutos. 2. Se deja en reposo por 20 minutos agitando ocasionalmente hasta que no se forme más precipitado. 3. Filtrar por succión y recristalizar de etanol absoluto (5 mL). 4. Irradie el compuesto con la lámpara UV. OBSERVACIONES Las chalconas producen sensibilidad cutánea. Use guantes durante toda la práctica. RESULTADOS Se obtiene ________ mg como producto crudo y de éste se lograron, luego de la purificación (recristalizado de etanol), _______ mg ( _______ %). REFERENCIAS 1. Tanaka, K.; Toda, F. Chem. Rev. 2000, 100, 1025. 2. Loupy, A.; Top. Curr. Chem. 2000, 206, 153. 3. Li, C.-J.; Chan, T.-H. Organic Reactions in Aqueous Media; John Wiley & Sons: New York, 1997. 4. Grieco, P. A. Ed.; Organic Synthesis in Water; Blackie Academic and Professional: London, 1998. 5. Lubineau, A.; Augé, J. Top. Curr. Chem. 1999, 206, 1. 6. Anastas, P. T.; Warner, J. C. Green Chemistry: Theory and Practice, Oxford University 1. Press: Oxford, 1998. 7. Rao, P. S.; Venkataratnam, R. V. Tetrahedron Lett. 1991, 32, 5821. 8. de la Cruz P.; Díez-Barra, E.; Loupy, A. Langa, F., Tetrahedron Lett. 1996, 37, 111. 9. Balalaie, S.; Nemati, N. Synth. Commun. 2000, 30, 869. 10. Bigi, F.; Conforti, M. L.; Maggi, R. Piccinno, A.; Sartori, G. Green Chem. 2000, 2, 101....