Ograniczenia w stosowaniu prawa Lamberta Beera PDF

Preview

Summary

Zajęcia z prawa Lamberta-Beera...

Description

Ograniczenia w stosowaniu prawa Lamberta-Beera: Przyczyny odchyleń od prawa Beera:

1.

2.

podstawowe ograniczenie prawa

niespełnienie założeń prawa

3.

czynniki chemiczne

4.

czynniki aparaturowe

5.

błędy operacyjne

  

wpływ współczynnika załamania światła na wartość właściwego współczynnika absorpcji prawa absorpcji są spełnione dla roztworów rozcieńczonych (stężenie  0.01M) w przypadku roztworów stężonych zmienia się wartość współczynnika załamania światła (n), co wpływa na zmianę a i obserwuje się odchylenia od prawa Lamberta –Beera

Założenie1. Jedynym oddziaływaniem promieniowania elektromagnetycznego z substancją rozpuszczoną jest absorpcja: W środowisku mogą zachodzić dodatkowe zjawiska: emisja (np. fluorescencja), rozproszenie światła na zawiesinach, rozproszenie na dużych cząstkach Założenie 2. Z substancją oddziałuje światło monochromatyczne. Absorpcję mierzy się przy analitycznej długości fali; w praktyce stosuje się określoną szerokość wiązki. Zapobieganie odchyleniom:  przez prawidłowy wybór analitycznej długości fali  ograniczenie szerokości spektralnej wiązki Założenie 3. Wszystkie centra absorpcyjne oddziałują niezależnie od siebie, bez względu na liczbę i jakość cząstek. Zapobieganie odchyleniom - rozcieńczenie próbki. Założenie 4. Wszystkie promienie przechodzą przez tę samą liczbę centrów absorpcyjnych Zapobieganie odchyleniom - wybór odpowiedniego naczynia pomiarowego (kuwety)

Są związane z reakcjami chemicznymi zachodzącymi w analizowanym roztworze, np. wskutek zmiany pH lub stężenia następują zmiany absorbancji. Zapobieganie odchyleniom: pomiary należy prowadzić w warunkach stałego pH i siły jonowej. Ponadto mogą powstawać błędy z powodu:  braku czystości spektralnej rozpuszczalnika  obecności drugiej absorbującej substancji  brak precyzji pomiaru  rozproszenia światła: promieniowanie rozproszone docierające do detektora, lecz nie pochodzące z próby (kurz, odbicia, rozpraszanie w systemie optycznym)  nadmierna szerokość spektralna wiązki - brak monochromatyczności promieniowania  brak czystości kuwet  brak stałej temperatury pomiaru  mętność próbki

Kalibracja absorpcjometru, przy wybranej analitycznej długości fali: 

kompensacja ciemnych prądów (zerowanie) - przy odciętym dopływie światła do detektora ustawia się T = 0%



kompensacja nieliniowości pracy elementów układu optycznego - przy świetle skierowanym na odnośnik ustawia się T=100% (A=0)

Kalibracji dokonuje się:  w stosunku do odnośnika  przy każdej zmianie długości fali...