Title | Oxizahl - Zusammenfassung Anorganische Chemie |
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Course | Anorganische Chemie |
Institution | Technische Universität Braunschweig |
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Ermittlung von Oxidationszahlen Die Summe der Oxidationszahlen der Atome in einem Molekül-Ion ist gleich seiner Gesamtladung VerbindungGesamtladung Oxidationszahlen Cr2O7 2- 2muss II ergeben PO...
1 Ermittlung von Oxidationszahlen ·
Die Summe der Oxidationszahlen der Atome in einem Molekül-Ion ist gleich seiner Gesamtladung Verbindung
Gesamtladung
S Oxidationszahlen
-2
muss – II ergeben
3-
-3
muss – III ergeben
H3O +
+1
muss + I ergeben
Cr2O7 2PO4
__________________________________________________________________________________________ ·
Bei einem neutralen Molekül muss die Summe der Oxidationszahlen Null sein. Verbindung
Gesamtladung
S Oxidationszahlen
H2O
Null
muss Null ergeben
NaCl
Null
muss Null ergeben
Fe2O3
Null
muss Null ergeben
__________________________________________________________________________________________ ·
Bei einatomigen Ionen entspricht die Oxidationszahl gleich der Ladung. Einatomiges Ion
Ladung
Oxidationszahl
+
+1
ist + I
Fe 3+
+3
ist + III
-
-1
ist - I
Na
Br
__________________________________________________________________________________________ ·
Jedes freie Element oder ein Atom im elementaren Zustand hat die Oxidationszahl Null. 0
0
0
0
Fe
Al
H2
S8
__________________________________________________________________________________________ ·
In nichtmetallischen Verbindungen hat Wasserstoff die Oxidationszahl +I. +I
+I
HCl
H2 O
+I
NH3
Ausnahme: In Metallhydriden ist die Oxidationszahl für den Wasserstoff -I. –I
–I
PbH4
LiH
__________________________________________________________________________________________ ·
In Verbindungen hat der Sauerstoff die Oxidationszahl -II. –II
H2 O
–II
–II
CO2
NO3
2 Ausnahme: In Verbindungen, in denen der Sauerstoff kovalente Bindungen O-O bildet, bekommt er die Oxidationszahl -I. –I
–I
–I
H2 O2
Na2O 2
BaO2
Bei Sauerstofffluoriden hat er die Oxidationszahl +II. +II
OF2 In Ozoniden (O3¯ ) kommt jedem Sauerstoff die formale Oxidationszahl von -1/3 zu, da mehrere mesomere Grenzstrukturen möglich sind. In Hyperoxiden (O2¯-Anion ) wird eine mittlere Oxidationszahl von -1/2 erhalten. Da Bruchzahlen nicht als römische Ziffern geschrieben werden, benutzt man in diesem Fall arabische Ziffern. Gebrochene Oxidationszahlen sind eine Folge der Struktur des Moleküls. __________________________________________________________________________________________ ·
Liegen kovalente Bindungen vor, so werden den einzelnen Atomen hypothetische Ionenladungen zugeschrieben. Hierbei werden dem elektronegativeren Bindungspartner die Bindungselektronen zugeteilt. Die erhaltene formale Ladung, entspricht dann der Oxidationszahl. Liegt eine Verbindung vor, in der gleiche Bindungspartner auftauchen, so wird jedem die Hälfte der Bindungselektronen zugewiesen.
Verbindung
Imaginäre Ionenladung H+,
H2O
O2–,
Oxidationszahl +I -II
H+
H2 O
H2O2
H+, O–, O–, H+
+I – I
HNO3
H+, N5+, 3 O2–
+I +V –II
H2O2 H N O3
__________________________________________________________________________________________ ·
Halogene haben die Oxidationszahl –I. +I – I
+I – I
NaCl
KBr
Davon ausgenommen sind die Sauerstoffverbindungen der Halogene (denn, wie schon erwähnt, bekommt der Sauerstoff die Oxidationszahl –II) und Verbindungen mit stärker elektronegativen Atomen: Fluor als das elektronegativste Element hat in Verbindungen immer die Oxidationszahl –I. Ansonsten bekommt das Element mit der geringeren Ordnungszahl innerhalb der Gruppe der Halogene, also das elektronegativere, die Oxidationszahl –I
+I +I – II
+I +V – II
+I +VII – II
+III –I
+I –I
HClO
HClO 3
H Cl O 4
ClF3
I Br
3 Oxidationszahlen in organischen Verbindungen Bei der Ermittlung der Oxidationszahl in organischen Verbindungen gibt es einige Sonderregeln.
Die
Oxidationszahl
des
C-Atoms
ist
variabel,
sie
wird
durch
den
Bindungspartner oder die funktionelle Gruppe definiert. Die Summe der Oxidationszahlen entspricht der Ladung des Teilchens (Atom, Ion, Molekül). In neutralen Verbindungen ist die Summe der Oxidationszahl deshalb Null. ·
Elementen kommt die Oxidationszahl Null zu.
·
Die Elektronen von polarisierten Elektronenpaarbindungen werden formal dem elektronegativeren Atom zugeordnet.
·
Für die Ermittlung der Oxidationszahl eines Kohlenstoffatoms gelten Sonderregeln:
1. Liegt eine Bindung zu einem gleichen Bindungspartner vor, so wird diese nicht gezählt. 2. Für jede Bindung zu einem elektronegativeren Partner und auch für jede negative Ladung wird +1 addiert. Doppelbindungen zählen dabei zweifach. 3. Für jede Bindung zu einem elektropositiveren Partner und auch für jede positive Ladung wird -1 addiert. Doppelbindungen zählen wieder zweifach. 4. Die Oxidationszahl des C-Atoms ist also von der Bindungsordnung (Einfach-, Doppel-, Dreifachbindungen) und von den Substituenten abhängig. 5. Jede Bindung zu einem H-Atom zählt –1, während jede Bindung, egal ob Doppel- oder Einfachbindung, zu einem weiteren C-Atom nicht zählt. Für jede Bindung zu Sauerstoff-, Stickstoff-, Schwefel-, Halogen-Atomen usw. wird +1 addiert. __________________________________________________________________________________________ Bei der Addition von Brom an Propen kommen den einzelnen C-Atomen folgende Oxidationszahlen zu:
H H H C C C H -III -I
H Br H
H + Br-Br
H
H
C C C
H
H H Br
-II
-III 0 -I
__________________________________________________________________________________________ Ein weiteres Beispiel ist die Oxidation von Ethanol zu Acetaldehyd durch Dichromat: H
3
H3C
C
O
OH
+ Cr2O72- +3 H+
C
+
2 Cr 3+ + 7 H2O
H
H
-I
3 H3C
+VI
+I
+III...