Potenciometria - tipos de electrodos PDF

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POTENCIOMETRIA

Describa o defina brevemente: a) electrodo indicador: Electrodo cuyo potencial es proporcional al logaritmo de la concentración molar del analito; y de forma estricta, a la actividad, es un tipo de electrodo para realizar medidas potenciométricas que puede ser metálico o de membrana. b) electrodo de referencia: El electrodo de referencia es un electrodo que tiene un potencial de equilibrio estable y conocido. Es utilizado para medir el potencial contra otros electrodos en una celda electroquímica. El potencial de unión líquida en estos electrodos es minimizado por el uso de altas concentraciones de cloruro de potasio como solución de llenado, debido a que la velocidad de difusión de estos iones son muy similares. c) Electrodo de primera especie: Un electrodo de primera especie es un electrodo metálico puro que está en equilibrio directo ion su catión en la solución. Solo implica una reacción. Los sistemas de electrodos de primera especie no se usan mucho en las medidas potenciométricas por varias razones. En primer lugar, no son muy selectivos y responden no sólo a sus propios cationes más fácilmente reducibles. Además, muchos electrodos metálicos, como el zinc y cadmio, sólo pueden emplearse en disoluciones neutras o básicas, ya que se disuelven en presencia de ácidos. En tercer lugar, otros metales se oxidan tan fácilmente que sólo pueden usarse si las disoluciones previamente aireadas. d) Electrodo de segunda especie: Es un electrodo en el cual el potencial que está asociado con la reacción de transferencia de electrones es gobernado por la actividad de otra especie que interactúa con Mn+, como el electrodo de calomel. Con frecuencia se puede conseguir que un metal responda a la actividad de un anión con el que forma un precipitado o un ion complejo estable. Por ejemplo, la plata puede servir como un electrodo de segunda clase para haluros y aniones pseudohaluros. e) potencial de unión líquida: El potencial de unión líquida se produce cuando dos disoluciones de diferentes concentraciones están en contacto entre sí a través de una membrana semipermeable. Se origina en la interfase una diferencia de potencial llamada potencial de unión. Es muy pequeña, del orden de unos pocos milivoltios.1 La disolución más concentrada tendrá una tendencia a migrar hacia la relativamente menos concentrada y si los iones no difunden a igual velocidad se producirá una diferencia de potencial.

f) Potencial límite: El potencial límite es una medida de la actividad del ion hidrógeno en la disolución externa. El potencial límite se determina con los potenciales E1 y E2 que se generan en las dos superficies de la membrana de vidrio. La fuente de estos potenciales es la carga que se acumula por efecto de las reacciones siguientes: H+Gl- (sol) ? H+ (ac) + Gl- (sol) Vidrio1 disolución1 vidrio1 H+Gl- (sol) ? H+ (ac) + Gl- (sol) Vidrio2 disolución2 vidrio2 Estas dos reacciones hacen que las dos superficies de vidrio tengan carga negativa respecto de las disoluciones con las que están en contacto. Estas cargas negativas en las superficies producen los potenciales E1 y E2. Las concentraciones de iones hidrógeno de las disoluciones a ambos lados de la membrana regulan la posición de los equilibrios y determinan los valores de E1 y E2. Cuando las posiciones de los dos equilibrios difieren, la superficie donde haya ocurrido una mayor disociación será negativa respecto de la otra. g) Potencial de asimetría: Cuando se colocan soluciones idénticas en los dos lados de una membrana de vidrio, el potencial de su superficie o de frontera debe ser cero en principio. h) Electrodo combinado: En la práctica, el electrodo combinado es el más utilizado en la actualidad. En comparación con la configuración separada, es más fácil de usar. El electrodo de medición y el electrodo de referencia se combinan en una sola unidad con el electrodo combinado....