Reacción de Wittig - Apuntes reacciones con carbonilo PDF

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Mecanismo de la reacción de Wittig para la conversión de carbonilo a doble enlace...

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Reacción de Wittig JESSICA LIZETH PAREDES ALDAY

En 1954 Georg Wittig descubrió una forma de adicionar un carbanión, estabilizado por una átomo de fosforo, a una cetona o a un aldehído

El producto obtenido no es un alcohol, ya que el intermediario experimenta una eliminación y se transforma en una alqueno.

Transforma el grupo carbonilo de una cetona o un aldehído en un doble enlace

ES DE GRAN UTILIDAD SINTÉTICA Y TIENE NUMEROSAS APLICACIONES

GEORG WITTIG RECIBIÓ EL PREMIO NOBEL DE QUÍMICA POR ESTA RAZÓN EN 1979

Iluro de fosforo 

Este carbanión estabilizado por el fosforo es una molécula que no posee una carga global, pero que tiene un átomo de carbono cargado negativamente enlazado a un átomo de fosforo cargado positivamente.

Iluro es la forma abreviada de alquiluros de fosfonio.

Obtención de iluros de fosforo SE OBTIENEN A PARTIR DE TRIFENILFOSFINA Y HALUROS DE ALQUILO EN UN PROCESO DE 2 PASOS

Ejemplos

Los iluros TIENEN 2 FORMAS DE RESONANCIA: UNA CON UN DOBLE ENLACE ENTRE EL CARBONO Y EL FOSFORO, Y OTRA CON CARGAS EN EL CARBONO Y EN EL FOSFORO. LA FORMA DE RESONANCIA CON DOBLE ENLACE REQUIERE 10 ELECTRONES EN LA CAPA DE VALENCIA DEL FOSFORO, UTILIZANDO, ESTE ENLACE PI ES DÉBIL, Y LA ESTRUCTURA CARGADA ES LA QUE MAS CONTRIBUYE. EL ÁTOMO DE CARBONO TIENEN UNA CARGA NEGATIVA PARCIAL, EQUILIBRADA EN LA POSITIVA DEL FOSFORO CORRESPONDIENTE.

¿Por qué la trifenilfosfina es la mas apropiada y no la trimetilfosfina que es mas barata? 

Esta puede perder un protón de uno de los grupo metilo

Intermedio de la reacción: Betaína

EL CARBONO DEL LLURO ES FUERTEMENTE NUCLEOFÍLICO, AL GRUPO CARBONILO PARA DAR LUGAR A UN INTERMEDIO CON SEPARACIÓN DE CARGAS ATACA DENOMINADO BETAÍNA. CONTIENE UN ÁTOMO DE OXIGENO CARGADO NEGATIVAMENTE Y UN ÁTOMO DE FOSFORO CARGADO POSITIVAMENTE EN ÁTOMOS E CARBONO ADYACENTES.

EL FOSFORO Y EL OXIGENO FORMAN ENLACES FUERTES Y POR ELLO SE FORA RAPIDAMNERE UNA ANILLO OXAFOSFETANO DE 4 MIEMBROS.

SE REORDENA PARA DAR LUGAR AL ALQUENO Y OXIDO DE TRIFENIL FOSFINA ES MUYESTABLE Y LA CONVERSIO DE TRIG¿FENIL FOSFINA A OXIDO DE TRIFENIL FOSFINA ES LA FUERZA IMPULSORA TERMODINÁMICA DE LA REACCIÓN D WITTIG.

Cuando es posible la isomería geométrica con frecuencia resultan las mezclas de isómeros cis y trans

Planificación de síntesis Wittig

Se divide mentalmente la molecula que se quiere obtener por el obleenlace y se decide cual de los 2 componentes provendrá del gropo crabonilo y cual del iluro. El iluro debería de provenir de una haliuro de alquilo no impedido., dee ser secuandario el rendiminto es bajo. El extremo menos impedido del doble enlace debe privenir del iluro. Este se obtien e por SN2 de trifenil fosfina a un haluro de alquilo no impedidios seguidro de desprotonacion....