Esercizi di spettrometria di ms (soluzioni) - 01 - Prof. Lesma PDF

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Esercizi di Spettrometria di MS (Soluzioni)...

Description

1.

Il picco base nello spettro di massa (EI) della benzaldeide sarà più probabilmente dovuto:

+. O

O+

+

O+

+ H B

A

C

D

E

+.

O

O+

O

H

e-

H

a C

a

? +

?

E D

B

.

2.

Quali dei composti mostrati sotto è il più consistente con lo spettro di massa riportato?

O

O

O O

A

O

O

O

m/z 192

B

CnH2n+1O+ O

m/z 192

C

m/z 150

1) m/z 192  M+ 2) m/z 147  M+ - 45 +

O

2) m/z 105 

+. O

+. a O

- C2H5O

a

O

. m/z 147

+

A

O

+.

+. O

a

+

O

O

O B

+

O

O

O

a

. -C H 3

O

7

m/z 149

3. Lo spettro di MS dell’acetato di sec-butile fornisce gli ioni di frammentazione primaria e secondaria indicati; suggerire, per ciascuno di essi, un possibile meccanismo di formazione dallo ione molecolare (considera che la carica iniziale puo’ localizzarsi in diverse posizioni): O

m/z 15(13%), 43(100%), 56(21%), 60(36%), 73(6%), 87(22%), 101(4%)

O

m/z 116(3%)

+

a O

.

H+ O

a

O

i - CO

O

101 +

H3C

43

O

87

O

+ O O

O

a

101

O

+.

+

i

+

.

O

60

i

. +

O

a

15

OH

a

OH

rH

3

+

+

.

+CH

i - CO

O

73

O+

57

56

O

4. Prevedere i principali ioni di frammentazione primaria e secondaria (indicandone il meccanismo di formazione) del seguente composto:

+

O

a

+. O

i, - CO +

i

+ a

i, - CO

O

. H +. O

+

CH3

+

+

OH

a

OH

+

. rH

.

OH

+

i

. +

+

OH

5. Determinare la massa dei caratteristici ioni OE+ che si formano dal riarrangiamento di H a sei termini da:

H

+ OH

+. O

rH

a

+

.

NH2

NH2 H

m/z 87

H NH2 O+ . H

rH

a

NH2

+

. m/z 101

+ OH

5. Determinare la massa dei caratteristici ioni OE+ che si formano dal riarrangiamento di H a sei termini da:

.

H

CH2

rH

a

+

+

CH3

.

+ m/z 56

H

. rH

O

+

a

+ O

H2C

.

+ m/z 92

5. Determinare la massa dei caratteristici ioni OE+ che si formano dal riarrangiamento di H a sei termini da:

H +. H O

rH

a

+ OH

+

.

O

O m/z 88

H +. H O

rH

a

+ OH

+ O

O

m/z 88

.

6. Il picco m/z 130 ha composizione elementare C8H18O. Elucidare la struttura della molecola

Spettro 3.6 1) m/z 130 C8H18O+  M+ ? 2) Serie CnH2n+1O+ (31, 45, 59, 73, 87, 101, 115..... 130) 3) M+ (2,1%)  etere ?

4) Ioni EE+ di rottura a.... (m/z 87 !!!)

5) M+- Me e M+- Et (bassi !!!, no ramificazioni in a ? 6) serie alchilica satura (nota m/z 57, 100%)

a O

- C 3H 7 

C 3H 7

O

+.

C 3H 7

H2C

O

+

C3H7

i, -CH2O

m/z 87

i, - C3H7CH2O 

+

C4 H9

m/z 57 m/z 130

7. Nello spettro 3.11, un importante ione OE+ facilita l’attribuzione della struttura.

1) m/z 134 (24%)  M+ ?! No elementi A+2 (ossigeno ?) Da M+1  (C10H14)+

100 7,2

2) NI = 10-7+1 = 4 (benzene ?)

3) m/z 91 (C7H7)+ , tropilio m/z 92 (C7H8)+, rH Serie Ar (38, 39, 50-52, 63-65, 75-78)

100 11,2

C4H9

4) Isomero:

M+ ?

5) Da m/z 91, 92 e 29: catena lineare

H2C

+.

rH

H

.

a

+

+ m/z 92

m/z 91...