Resum org ll PDF

Preview

Summary

resum aldehids i cetones...

Description

Resum reaccions mes importants org. ll   

Addició nucleòfila Substitució nucleòfila acílica Substitució en alfa al carbonil

1.B2.CH3I



Reaccions de condensació H3O+

PREPARACIÓ D’ALDEHIDS 

Oxidació d’alcohols primaris

H2O

Hidratació Oxidació

Oxidació

KMnO4, Na2Cr2O7, CrO3

    PCC ó Dess-Martin



PCC KMnO4/H2O Na2Cr2O7/H3O+ CrO3/py (R. Collins) Oxiden directment a àcid

Ozonolisi reductora O3 Zn, CH3COOH

O3

Formació dicarbonilic a partir d’ozonòlisi d’un cicloalquè



Acilació de Friedel-Craf

FORMILACIÓ

AlCl3

ACILACIÓ

AlCl3

PREPARACIÓ DE CETONES 

Oxidació alcohols 2aris Utilitza reactiu selectiu:  PCC/CH2Cl  R.Dess-Martin  CrO3, py/ CH2CL2 (R.Jones)

PCC CH2Cl

 

Ozonolisi Acilació de Friedel-Craf



Hidratació d’alquins terminals

Igual que en aldehids Substitució electròfila aromàtica  No aplicar compostos Nu-

H+ Tautomeria ceto-enòlica

H2O, HgH

REACTIVITAT 

Addició d’aigua H2O



Catàlisi àcida amb H3O+ / Bàsica amb OH-

Addició nucleòfila d’acid cianhidric

1.Na+ CN-



Reacctius organometàl·lics. Obtenció d’alcohols

Mg THF



+ CN-

Addició nucleofila d’amines

1. 2. H2O

2.HCN

Amina 1aria

H+ A-

+ R-NH2

IMINA

Reducció

AMINA

IMINA

H+

+ H2O

R. Brady Amina 2aria H+ A-

ENAMINA



Addició nucleòfila d’alcohols

+ 2 R-OH

H+ A-

Acetal en medi aquòs  Reacció al revés ACETAL

Grups protectors (pàg. 6 del resum)

+

Quan hi ha un diol i no volem que un dels dos alcohols reaccioni (També en tiols)

Reacció Wittig (només aldehids i cetones)

O- K+

> Saytzev (alquè més substituit)

Hoffman

Oxidació d’aldehids i cetones Oxidació

Reducció d’aldehids i cetones

Oxidants: CrO3/H+, KMnO4/H2O, Na2Cr2O7/H+, Tollens), PCC.

Ag2O/NH4OH (R.

LiAlH4/ NaBH4 H2O

DESOXIGENACIONS 1.- Desulforització de tioacetals (medi neutre) +

CH3CH3 H+

H2

+ 2NiS

Ni-Ra

MgCl2 H3O+

2.- Reducció de Clemenson (mèdi àcid) Zn(Mg)

CH3COCl AlCl3

HCl

3.- Reducció de Wolf-Kishner (mèdi bàsic)

H2NNH2 KOH, H2O

Addicions conjugades Addició d’amines CH3NH2

Addició de cianur 1.CN2.H3O+

Addició d’alcohols 1.CH3OH 2.HCl

Obtenció d’alcohols (alquè)

1.BH3, THF 2.H2O2, -OH

POCl3 py

Addició de reactius organometalics 1.CH3Li 2.H3O+ 1.(CH3)2CuLi 2.H3O+

Ruptura oxidativa d’alquens KMnO4

R-COOH + R’-COOH

H3O+

Oxidació de carbonis benzilics KMnO4 H2O

Carboxilació del reactiu de Grignard R-MgBr

1.CO2 2.H3O+

R-COOH

Hidròlisi de nitrils R-Br

NaCN

R-CN R-

H3O+

COOH

Reducció d’àcids R-COOH

1.LiAlH4 2.H3O

R-OH

Reducció de nitrils R-CN (ó R-ONH2)

1.LiAlH4 2.H3O

R-CH2NH2

Deshidratació d’amides SOCl2

R-CN NaOH

H2O

Reacció d’haloform X2 = Cl, Br, I

X2

+ CHX3

NaOH

Formació d’enolats EtO- +Na

(- substituit)

LDA THF

Halogenació Hell-Volhard-Zelinskei Tautom.

PBr3

Br

Br

Halogenació d’aldehids i cetones Br2 CH3COOH

Formació clorur d’àcid R-COOH

SOCl2

R-COCl

Síntesi malònica 1.Na+ -OEt,EtOH 2.R-Br 3.H3O+, calor

Síntesi acetilacètica 1.Na+ -OEt,EtOH 2.R-Br

Alquilació d’aldehids

H+

1.R'-X 2.H3O+

Condensació aldòlica NaOH

H+ ò -OH H2O

Condensació de Claisen 1.-OR 2. 3.H3O+

Ciclació de Diekmann MeO- +Na/MeOH H3O+

Reacció de Michael 1.KOH 2. 3.H3O+

Reacció de Strok 1.

/H+ 2. 3.H3O+

Anellació de Robinson EtO- +Na EtOH

+

Reacció de Mannich

+ +

Sintesi d’amines per reducció H2 Pt

HNO3 H2SO4 1.SOCl2 2.NH3

SnCl2/NaOH 1.LiAlH4 2.H2O

calor

N-alquilació (barreja de productes) CH3-I

+

NaOH

Reducció d’azides Li2 Pt

NaN3

LiAlH4 H2O

Síntesi de Gabriel 1. 2.NaOH

Aminació reductora NaBH3CN

NH3

H+

Transposició de Hoffmann NaOH, Cl2, calor H2O

Transposició de Curtius 1.NaN3 2.calor 3.H2O

R-NH2

Eliminació de Hoffmann CH3-I Ag2O, H2O, calor

Reacció de Sandmeyer NaNO2 HCl

+ CO2

+ Cl-

HCl CuCl

Grup acil

HBr CuBr

KCN CuCN

Formil

NaI CuI

CuO2 H2O

H3PO2

Acetil

Clorur de fenil

Clorur de benzoil

Clorur de benzil

X= OR esters NH2 amides Cl clorurs d'acid

Substitució nucleofila acilica

X= H aldehids R cetones

Addició nucleòfila

Anells aromarics Substitució electrofila

Br2 FeBr3

NBS CCl4

Py Calor...