5 Informe DE Laboratorio DE Química Analítica- Argentometría PDF

Preview

Summary

INFORME DE LABORATORIO QUIMICA ANALITICAANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO VALORACIONES POR PRECIPITACION (METODOS ARGENTOMETRICOS)EXPERIMENTO 5. “ESTANDARIZACION DE AgNO 3 Y DETERMINACION VOLUMETRICA DE CLORUROS (METODOS MORH, FAJANS Y VOLHARD)SAYANDI PAOLA HERNANDEZ CASTELLÓNFIORELLA ANDREA OSPINO MONS...

Description

INFORME DE LABORATORIO QUIMICA ANALITICA ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO VALORACIONES POR PRECIPITACION (METODOS ARGENTOMETRICOS) EXPERIMENTO 5. “ESTANDARIZACION DE AgNO3 Y DETERMINACION VOLUMETRICA DE CLORUROS (METODOS MORH, FAJANS Y VOLHARD)

SAYANDI PAOLA HERNANDEZ CASTELLÓN FIORELLA ANDREA OSPINO MONSERRAT CAMILO ANDRÉS PEREZ ACUÑA DANNA MICHELL ROBLES ESCOBAR MICHELL DAYANA RODRIGUEZ SUÁREZ GRUPO #1

PRESENTADO AL PROFESOR: HANAEL OJEDA MORENO

UNIVERSIDAD DEL ATLÁNTICO FACULTAD DE QUÍMICA Y FARMACIA PROGRAMA: FARMACIA BARRANQUILLA/ATLÁNTICO 17 DE AGOSTO 2020

1

TABLA DE CONTENIDO

1. INTRODUCCION

3.

2. OBJETIVOS

4.

3. DIAGRAMA

5.

4. CALCULOS:

6. a. b. c. d. e. f. g.

Solución. Preparación de disolución patrón de AgNO3 0,0500 M. Estandarización de la disolución patrón de AgNO3 método FAJANS. Estandarización de la disolución patrón de AgNO3 método MORH. Determinación de cloruros por el método de MORH. Determinación de cloruros por el método de FAJANS. Determinación indirecta de cloruros en disolución de lactato de Ringer. h. Determinación indirecta de una mezcla de halogenuros

5. BIBLIOGRAFIA

14.

6. ANEXOS.

15.

2

INTRODUCCIÓN Las valoraciones por precipitación son aquellas en las que existe una relación entre el analito y el agente valorante e implica una precipitación. En este laboratorio trabajaremos con las valoraciones argentométricas, donde se emplea Ag+ como agente valorante. El que le da el nombre a la volumetría es el agente valorante y uno de los reactivos más importantes que se utilizan en estas volumetrías es el AgNO3. Las valoraciones argentométricas son un método excelente para el análisis de haluros. Los métodos que se utilizan para estas valoraciones son: el método de Morh, Volhard y Fajans. En el método Morh siempre hay que hacer un ensayo en blanco, es decir, una corrección y tener en cuenta el rango del pH, debido a que si es muy ácido hay problema o sí es muy básico también hay problema, es por eso que hay que buscar que el pH sea igual entre 6,5-8,5. En el caso del método de Volhard, se requiere un pH ácido, esto se hace para evitar la hidrólisis del Fe3+, es decir, evitar que se forme precipitado de hidróxido del hierro. En este método existen dos variantes, el primero es una titulación directa, cuando la plata es analito y el segundo, una titulación indirecta por retroceso, cuando la plata es valorante. Y, por último, el método de Fajans depende del indicador, sí el indicador es la fluoresceína pH=7, sí es dicloro pH=4-5, sí es la eosina es todavía mucho más ácido. Es una titulación directa. Para la detección del punto final, se emplean normalmente dos tipos de indicadores; el primer grupo, es el método de Morh donde se forma un segundo precipitado y en el método de Volhard, se forma un complejo colorido, es decir, la formación de un compuesto colorido con el titulante cuando este se encuentra en exceso y segundo, cuando se absorbe en el precipitado súbitamente en el punto de equivalencia y el indicador cambia de color, que es el método de Fajans. Existen una variedad de analitos que pueden determinarse por argentometría, entre ellos se encuentran CNO-, Cl-, Br-, I-, CO32-, S2-, etc.

3

OBJETIVOS. Generales: •

Determinar la concentración de cloruros en las muestras a través de la aplicación de los métodos argentométricos.

Específicos: • •

Estandarizar la solución patrón AgNO3 por el método de Fajans y Morh, y la solución patrón KSCN con la disolución AgNO3. Realizar los cálculos correspondientes para la determinación de la concentración de los cloruros en las aplicaciones analíticas.

4

DIAGRAMA

5

CÁLCULOS a. Solución 8,4935 𝑔 𝐴𝑔𝑁𝑜3 𝑥

1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑜3 1 = 0,0500 𝑀 𝐴𝑔𝑁𝑂3 𝑥 1 𝐿 169,87 𝑔 𝐴𝑔𝑁𝑜3

b. Preparación de disolución patrón de AgNO3 0,0500 M.

0,025𝐿 𝐴𝑔𝑁𝑂3 ×

25 𝑚𝐿 ×

1𝐿 = 0,025 𝐿 1000 𝑚𝐿

0.0500 𝑚𝑜𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 1 = 0.0497 𝑀 × × 1𝐿 1 𝑚𝑜𝑙 0,02515 𝐿 𝐾𝑆𝐶𝑁

Alícuota de AgNO3: V= 25 mL Volumen gastado de KCSN: V1= 25,1 mL; V2= 25,2mL INCERTIDUMBRE PARA EL VOLUMEN Medio o promedio 𝑉𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 =

25,1 𝑚𝑙 + 25,2 𝑚𝑙 2

=25,15 ml= 0,02515 L

Error absoluto

𝐸 = |25,1 − 25,15| = 0,05

𝐸 = |25,2 − 25,15| = 0,05 (𝑥𝑖 − 𝑥 ) 0,05 0,05

(𝑥𝑖 − 𝑥 )2 0,0025 0,0025 0,005 Incertidumbre absoluta 𝑆=√

𝑆=√ 𝑥 ± 𝑆

𝛴(𝑥𝑖 − 𝑥 )2 𝑛−1

0,005 = 0,0707 𝑚𝐿 2−1

6

25,15 𝑚𝐿 ± 0,0707 𝑚𝐿 = 25,15 % ± 7,07% Incertidumbre relativa 𝜀𝑥 =

𝜀𝑥 =

𝑆 𝑥

0,0707 𝑚𝐿 = 0,0028 25,15 𝑚𝐿

𝜀𝑥 = 0,0028 × 100 = 0,28%

c. Estandarización de la disolución patrón de AgNO3 método FAJANS Peso del estándar primario NaCl: w1= 0,05848 g w2=0,06078 g Volumen gastado de AgNO3 0,0500 M: V1=20 mL V2= 20,8 mL 𝑤𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 = 𝑉𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 =

0,05963𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 × 0,0500𝑀 𝐴𝑔𝑁𝑂3

1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙

58,44 𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙

0,05848 + 0,06078 = 0,05963 𝑔 2

20 + 20,8 = 20,4 𝑚𝐿 = 0,0204 𝐿 2

×

1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙

INCERTIDUMBRE PARA MASA Media o promedio

𝑤𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 = 0,05963 𝑔 Error absoluto

𝐸 = |0,05848 − 0,05963| = 1,15 × 10−3

𝐸 = |0,06078 − 0,05963| = 1,15 × 10−3 (𝑥𝑖 − 𝑥 ) 1,15 × 10−3 1,15 × 10−3

(𝑥𝑖 − 𝑥 )2 1,3225 × 10−6 1,3225 × 10−6 2,645 ∗ 10−6

Incertidumbre absoluta 𝑆=√

Σ(𝑥𝑖 − 𝑥 )2 𝑛−1 7

×

1

0,0204𝐿 𝐴𝑔𝑁𝑂3

=

𝑆=√

𝑥 ± 𝑆

2,645 ∗ 10−6 = 1,6263 ∗ 10−3𝑔 2−1

0,05963𝑔 ± 1,6263 ∗ 10−3𝑔 = 0,59% ± 0,16263% 𝑁𝑎𝐶𝑙 Incertidumbre relativa 𝜀𝑥 = 𝜀𝑥 =

𝑆 𝑥

1,6263 × 10−3𝑔 = 0,02727 󰆽 𝑔 0,05963

𝜀𝑥 = 0,02727 × 100 = 2,72%

INCERTIDUMBRE PARA EL VOLUMEN Media o promedio

𝑉𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 = 20,4 𝑚𝐿 Error absoluto

𝐸 = |20 − 20,4| = 0,4

𝐸 = |20,8 − 20,4| = 0,4 (𝑥𝑖 − 𝑥 ) 0,4 0,4

(𝑥𝑖 − 𝑥 )2 0,16 0,16 0,32

Incertidumbre absoluta 𝑆=√ 𝑆=√ 𝑥 ± 𝑆

Σ(𝑥𝑖 − 𝑥 )2 𝑛−1

0,32 = 0,5 𝑚𝑙 2−1

8

20,4 𝑚𝑙 ± 0,5 𝑚𝑙 = 20,7% ± 5,00% 𝑁𝑎𝐶𝑙

Incertidumbre relativa 𝜀𝑥 =

𝜀𝑥 =

𝑆 𝑥

0,5 𝑚𝑙 = 0,0241 20,7 𝑚𝑙

𝜀𝑥 = 0,0241 ∗ 100 = 2,41%

d. Estandarización de la disolución patrón de AgNO3 método MORH Peso del estándar primario NaCl. (W1) 0,05850 g. (W2) 0,06080 g. Volumen gastado de AgNO3 0,0500 M: (Va-1) 20,4 mL. (Va-2) 21,1 mL. Volumen de AgNO3 en ensayo en blanco: (Vb-1) 0,3 mL. (Vb-2) 0,3 mL. x = 0,05965 𝑔 x = 20,7 𝑚𝐿

0,05965 𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 𝑥

20,7 𝑚𝐿 𝑥

1𝐿 = 0,0207 𝐿 1000 𝑚𝐿

1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1 𝑥 𝑥 = 0,04930 𝑀 𝐴𝑔𝑁𝑂3 58,44 𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙 0,0207 𝐿

INCERTIDUMBRE PARA MASA Media o promedio

𝑋𝑖 (𝑊) = 0,05850 + 0,06080 = 0,1193 𝑥 (𝑊) =

0,1193 = 0,05965 2

Error absoluto

0,05850 − 0,05965 = −1,15 ∗ 10−3 0,06080 − 0,05965 = 1,15 ∗ 10−3 (𝑥𝑖 − 𝑥 ) −1,15 ∗ 10−3 1,15 ∗ 10−3

(𝑥𝑖 − 𝑥 )2 1,3225 ∗ 10−6 1,3225 ∗ 10−6 2,645 ∗ 10−6

Incertidumbre absoluta

9

𝑆=√ 𝑆=√

𝑥 ± 𝑆

Σ(𝑥𝑖 − 𝑥 )2 𝑛−1

2,645 ∗ 10−6 = 1,6263 ∗ 10−3𝑔 2−1

0,05965𝑔 ± 1,6263 ∗ 10−3𝑔 = 0,59% ± 0,16263% 𝑁𝑎𝐶𝑙 Incertidumbre relativa 𝜀𝑥 = 𝜀𝑥 =

𝑆 𝑥

1,6263 ∗ 10−3𝑔 = 0,02726 󰆽 0,05965 𝑔

𝜀𝑥 = 0,02726 ∗ 100 = 2,72%

INCERTIDUMBRE PARA VOLUMEN Media o promedio 𝑋𝑖 (𝑉) = 20,4 + 21,1 = 41,5 𝑥 (𝑉) =

41,5 = 20,7 2

Error absoluto

20,4 − 20,7 = −0,3 21,1 − 20,7 = 0,4 (𝑥𝑖 − 𝑥 ) −0,3 0,4

(𝑥𝑖 − 𝑥 )2 0,09 0,16 0,25

Incertidumbre absoluta 𝑆=√

Σ(𝑥𝑖 − 𝑥 )2 𝑛−1 10

0,25 𝑆 = √ 2 − 1 = 0,5 𝑚𝑙 𝑥 ± 𝑆

20,7 𝑚𝑙 ± 0,5 𝑚𝑙 = 20,7% ± 5,00% 𝑁𝑎𝐶𝑙

Incertidumbre relativa 𝜀𝑥 =

𝜀𝑥 =

𝑆 𝑥

0,5 𝑚𝑙 = 0,0241 20,7 𝑚𝑙

𝜀𝑥 = 0,0241 ∗ 100 = 2,41%

0,04930 + 0,0500 = 0,04965 𝑀 𝐹𝑎𝑗𝑎𝑛𝑠 − 𝑀𝑜ℎ𝑟 2

KSCN

7,05 𝑚𝐿 𝑥

x = 7,05 𝑚𝐿

1𝐿 = 0,00705 𝐿 1000 𝑚𝐿

0,04965 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑆𝐶𝑁 1 𝑥 𝑥 0,0300 𝐿 𝐴𝑔𝑁𝑂3 𝑥 𝑚𝐿 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 0,00705 𝐿 𝐾𝑆𝐶𝑁 = 0,2112 𝑀 𝐾𝑆𝐶𝑁 e. Determinación de cloruros por el método de MORH AgNO3 + Cl- ---------> AgCl(s) + NO32AgNO3 + K2CrO4 --------------> Ag2CrO4(s) + 2KNO3 Volumen desalojado de AgNO₃ para el agua del grifo = 1,7 mL AgNO₃ 35.45 𝑚𝑔𝐶𝑙− 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 − 0.0500 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 × × 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1000𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙− 1 𝑚𝐿 𝑑𝑒 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1 = 0,17725 𝑝𝑝𝑚 𝐶𝑙− × 0.017𝐿 Volumen desalojado de AgNO₃ para el agua mantial = 1,8mL AgNO₃ 0.0500 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 35.45𝑚𝑔 𝐶𝑙 − 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 − 1,8 𝑚𝐿 𝐴𝑔𝑁𝑂3 × × × 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1000𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙− 1 𝑚𝐿 𝑑𝑒 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1 = 0,17725 𝑝𝑝𝑚 𝐶𝑙− × 0.018 𝐿

1.7 𝑚𝐿 𝐴𝑔𝑁𝑂3 ×

11

f. Determinación de cloruros por el método de FAJANS [𝐶𝑙 − ] = 20,7 𝑚𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 𝑥

[𝑁𝑎𝐶𝑙] = 20,7

1

𝑥

0,04965 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 𝑚𝐿 𝐴𝑔𝑁𝑂3

𝑥

1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 −

𝑥

35,4 𝑔 𝐶𝑙− 1000 𝑚𝑚𝑜𝑙

1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙

𝑥

58,44 𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙

1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3

𝑥 100 = 59,61 % 𝐶𝑙 −

0,061025 𝑔 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 0,04965 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 𝑚𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 𝑥 𝑚𝐿 𝐴𝑔𝑁𝑂 1

𝑥

0,061025 𝑔 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎

3

𝑥

1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3

𝑥 100 = 98,42 % 𝑁𝑎𝐶𝑙

1000 𝑚𝑚𝑜𝑙

g. Determinación indirecta de cloruros en disolución de lactato de Ringer. Volumen de la muestra: V1=5 mL; V2=5 mL. Volumen de la alícuota de AgNO3: V1=25 mL; V2= 25 mL. Volumen de KSCN en retroceso: V1=14,1 mL; V2=14 mL. 𝑉𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 𝐾𝑆𝐶𝑁 = 25 𝑚𝐿 𝐴𝑔𝑁𝑂3 ×

14,1 + 14 2

= 14,05 𝑚𝐿

1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+ 0.0500 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐴𝑔𝑁𝑂3 × = 1.2500 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+ 1 𝑚𝐿 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3

14.05 𝑚𝐿 𝐾𝑆𝐶𝑁 ×

0.0497 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑆𝐶𝑁 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑆𝐶𝑁 − = 0.6982 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑆𝐶𝑁 − × 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑆𝐶𝑁 1 𝑚𝐿 𝐾𝑆𝐶𝑁

𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙− = (1.2500 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+ − 0.6982 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑆𝐶𝑁 − × = 0.5518 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙−

0.5518 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 − ×

1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+ 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙− × ) 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑆𝐶𝑁 − 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+

35.45 𝑚𝑔 𝐶𝑙− = 19.5613 𝑚𝑔 𝐶𝑙− 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙−

1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙− 1 𝑚𝑒𝑞 1 × × − − 35.45 𝑚𝑔 𝐶𝑙 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 1000 𝑚𝐿 𝑠⁄𝑛 𝑚𝑒𝑞 = 4.6717 × 10−4 𝐶𝑙 − 𝑚𝐿 𝑠 ⁄𝑛

19.5613 𝑚𝑔 𝐶𝑙− ×

Comparación con los valores teóricos de la etiqueta del producto: 𝑚𝑔 𝐶𝑙− 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 600 𝑚𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 × 30 𝑚𝑔 𝐾𝐶𝑙 ×

1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙− 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙 × = 10,2669 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙− 58,44 𝑚𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙

1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙− 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐶𝑙 × = 0,4024 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 − 74,5513 𝑚𝑔 𝐾𝐶𝑙 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐶𝑙

20 𝑚𝑔 𝐶𝑎𝐶𝑙2 ×

1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝐶𝑙2 2 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙− = 0,3604 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙− × 110,98 𝑚𝑔 𝐶𝑎𝐶𝑙2 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝐶𝑙2 12

10,2669 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙− + 0,4024 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙− + 0,3604 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 − = 11,0297 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙−

11,0297 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙− ×

35,45 𝑚𝑔 𝐶𝑙− 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙−

=

391,0028 𝑚𝑔 𝐶𝑙− 100 𝑚𝐿 𝑠⁄𝑛

h. Determinación indirecta de una mezcla de halogenuros 1000 𝑚𝑔 0,1000 + 0,1000 = 0,1000 𝑔 𝑥 = 100 𝑚𝑔 2 1𝑔 m𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙− + 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑆𝐶𝑁 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 − 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑆𝐶𝑁 = 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 − 0,04965 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 ( 𝑥 30 𝑚𝐿 𝐴𝑔𝑁𝑂3 ) 𝑚𝐿 0,2112 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑆𝐶𝑁 −( 𝑥 7,05 𝑚𝐿 𝐾𝑆𝐶𝑁) 𝑚𝐿 = 5,4 ∗ 10−4 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙− 𝑃𝑀 𝑥 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙− % 𝐶𝑙 − = 𝑊 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 35,44 𝑚𝑔 𝐶𝑙 𝑥 5,4 ∗ 10−4𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 − 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 − 𝑥 100 = 0,01913% 𝐶𝑙− % 𝐶𝑙 = 100 𝑚𝑔 % 𝐵𝑟 − = 100% − 0,01913% 𝐶𝑙− = 99,98087% 𝐵𝑟 −

13

BIBLIOGRAFIA 1. Química Analítica. D.A. Skoog, D.M. West y F.J. Holler 6ª Ed. Mc Graw Hill, 1995. 2. Química Analítica Cuantitativa. R.A. Day y A.L. Underwood 5ª Ed. Prentice Hall, 1995 3. SKOOG, Douglas: WEST, Donald. Fundamentos de Química AnalíticaEd.: Reverte, 1992.

14

ANEXOS 1. ¿Qué sucedería si la valoración de cloruros por el método de MORH se efectúa a un pH menor de 4,00 y a un pH mayor que 11, 00? Anote las posibles ecuaciones. R//= La solución necesita ser neutral, o casi neutral, es decir debe tener un pH de entre 7-10, debido a que el hidróxido de plata se forma a pH alto, mientras que el cromato forma Cr207, a pH bajo, por lo que si la valoración de cloruros por el método de MORH se efectúa a un pH menor y mayor se reduciría la concentración de iones cromato retardando la formación del precipitado que sirve como indicador durante la titulación, el ion cromato es la base conjugada del ácido crómico débil, en consecuencias en disoluciones más ácidas; la concentración de ion cromato es demasiada baja para producir el precipitado cerca del punto de equivalencia. Las posibles reacciones en cada uno de los casos de pH son:

2. Explicar porque en el método de MOHR se realiza un ensayo en blanco. En el método de Mohr se tiene que realizar un ensayo en blanco para hacer la corrección que se debe aplicar a los resultados de la valoración y para determinar la cantidad de cloruros presentes en el agua esto con el fin de precisar que la cantidad de cloruros a obtener solo sean del cloruro de sodio y no de la disolución con el agua 3. Por qué la valoración por el método de Volhard debe llevarse a cabo en medio ácido? Explique. Si el medio fuera alcalino podría formarse hidróxido de hierro, ya que el indicador contiene el ion férrico y el medio aportaría los iones hidroxilos. Esto es un error en la titulación. Si el ion hidroxilo está en demasiado exceso, se formaría también hidróxido de plata al ir titulando. Por lo que la valoración debe llevarse a cabo en medio ácido es para evitar la precipitación del hierro (III)como óxido hidratado 4. ¿Por qué una determinación del ion yoduro por el método de Volhard requiere menos pasos que una determinación por el mismo método de ion carbonato o cianuro?

15

El método de Volhard se puede utilizar para la titulación directa de plata con solución estándar de ti cianato o para la titulación indirecta del ion cloruro. En el último caso, se adiciona un exceso de nitrato de plata estándar y el que no reacciona, se titula con tiocianato estándar. Con este mismo procedimiento se pueden determinar otros aniones como el bromuro o el yoduro. El oxalato, el carbonato y el arseniato se pueden determinar precipitando sus sales de plata a pH elevado, ya que son solubles en ácido, y filtrando la sal de plata que se obtiene debido a que son aniones de ácidos débiles. El precipitado después se disuelve en ácido nítrico y la plata se titula directamente con ti cianato. En estos compuestos las valoraciones estas propensas a más errores como por ejemplo que el precipitado de tiocianato de plata adsorbe iones platas sobre su superficie y esto ocasiona que el punto final suceda antes o que el cambio de color que marca el punto final suceda a una concentración de tiocianato ligeramente en exceso de la concentración que debería tener en el punto de equivalencia. Mientras que durante la determinación de bromuro y de yoduro mediante el método indirecto de Volhard, la reacción con el ti cianato no ocasiona ningún problema debido a que el bromuro de plata tiene casi la misma solubilidad que el ti cianato de plata y el ioduro de plata es mucho menos soluble. 5. ¿Por qué la carga en la superficie de las partículas de precipitado cambia de signo en el punto de equivalencia de una valoración? La valoración por el método de Fajans utiliza un indicador de adsorción. Para entender cómo actúan estos indicadores, debemos tener presente la carga eléctrica que poseen los precipitados. Cuando se añade Ag+ a Cl-, existe un exceso de Cl en la disolución antes del punto de equivalencia. Ahora bien, algo del Cl- se adsorbe selectivamente sobre la superficie del AgCl, cargándolo negativamente. Después del punto de equivalencia, hay un exceso de Ag+ en la disolución. Al adsorberse Ag+ sobre la superficie de AgCl, se crea una carga positiva sobre el precipitado. El cambio brusco de carga positiva a carga negativa tiene lugar en el punto de equivalencia. Los iones de una disolución se adsorben sobre la superficie de un cristalito durante su crecimiento. Un cristal que crece en presencia de aniones de su red (aniones que pertenecen al cristal) tendrá una carga negativa, porque se adsorben preferentemente los aniones. Un cristal que crece en presencia de exceso de cationes de su red tendrá una pequeña carga positiva, y por tanto puede adsorber a un ion negativo del indicador. Los aniones y cationes de la disolución, que no pertenecen a la red cristalina se adsorben con menos probabilidad que los que pertenecen a ella. 6 Una determinación de ion cloruro por uno de los métodos de Volhard modificados, un químico no recubrió completamente el precipitado de AgCl con un solvente orgánico CCL4 o CHCI3. ¿Su resultado fue alto, bajo, correcto? Razónese esa respuesta.

16

La reacción anterior tiene una fuerte tendencia a ir de izquierda a derecha, puesto que la constante del primero es mayor que la del segundo, de esta forma, el tiocianato se consume no solo por el exceso de iones plata, sino también por el precipitado de cloruro de plata en si. Si esto llega a suceder, en el análisis de cloruro se obtendrán resultados bajos, además se sabe que la constante de equilibrio de esta reacción está dada por la relación de la constante del producto de solubilidad del cloruro de plata a la del tiocianato de plata. 7. ¿Para qué se utiliza la Dextrina o el poli etilenglicol en la valoración por método de fajans? Estos se usan para que las partículas de cloruro de plata tengan dimensiones coloidales entonces se añade la Dextrina que evita la coagulación 8. ¿Qué sucedería si la valoración por el método de Fajans se lleva a cabo bajo la luz directa del sol? La valoración debe efectuarse con luz difusa debido a la foto sensibilidad del haluro de plata. La acción fotoquímica es especialmente intensa sobre las partículas muy pequeñas que son necesarias para que tenga acción el indicador de adsorción. Si el precipitado empieza a volverse gris durante la valoración, no puede conseguirse un punto final satisfactorio. Esto es en todas las titulaciones argentométricas, pero en especial con indicadores de adsorción, en el que la luz visible provoca la descomposición de las sales de plata, y los indicadores de adsorción son especialmente sensibles a la luz

17

18...