Alcoholes - Carbonílicos I PDF

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COMPUESTOS ORGÁNICOS CON GRUPOS FUNCIONALES OXIGENADOS

ALCOHOLES Y ÉTERES

COMPUESTOS CARBONÍLICOS

ÁCIDOS CARBOXÍLICOS Y DERIVADOS

ALCOHOLES Y ÉTERES Estructura

1

ALCOHOLES

= 1.6 D 157 Å2 184 Å3

metanol miscible con agua

= 1.5 D 376 Å2 565 Å3

1-octanol insoluble en agua

ALCOHOLES Al igual que el agua, los alcoholes pueden comportarse como ácidos o bases. Repasemos el concepto de ácidos y bases en Química Orgánica

2

acidez creciente

REPASO: ÁCIDOS Y BASES EN QUÍMICA ORGÁNICA

no hay reacción 25

15.7

25

38

energía libre

REPASO: ÁCIDOS Y BASES EN QUÍMICA ORGÁNICA

ΔG

para una base determinada, cualquier efecto que estabilice a la base conjugada Aaumenta la acidez de HA delocalización de la carga (resonancia, efectos inductivos...) efectos de solvatación

3

REPASO: ÁCIDOS Y BASES EN QUÍMICA ORGÁNICA el efecto más importante sobre la acidez es en qué átomo queda la carga negativa en la base conjugada la carga negativa es más estable sobre un átomo más electronegativo

REPASO: ÁCIDOS Y BASES EN QUÍMICA ORGÁNICA la carga negativa es más estable si se deslocaliza efecto inductivo

4

REPASO: ÁCIDOS Y BASES EN QUÍMICA ORGÁNICA la carga negativa es más estable si se deslocaliza resonancia

REPASO: ÁCIDOS Y BASES EN QUÍMICA ORGÁNICA la carga negativa es más estable si se deslocaliza resonancia

carga deslocalizada entre dos oxígenos

en el modelo de orbitales moleculares

5

ACIDEZ y BASICIDAD DE ALCOHOLES

ácido fuerte

ALCOHOLES → REACCIONES DE SUSTITUCIÓN

El OH- es muy mal grupo saliente, la sustitución nucleofílica no es posible....

... porque un nucleófilo que fuera capaz de desplazar al OH- necesariamente sería muy básico, y ocurriría esta reacción:

6

ALCOHOLES → REACCIONES DE SUSTITUCIÓN Entonces...¿cómo ocurre esta transformación?

solvente

Paso 1 (ácido – base)

Paso 2 (SN2)

el grupo saliente es agua

ALCOHOLES → REACCIONES DE SUSTITUCIÓN Veamos esta transformación

solvente

Paso 1 (SN2 sobre el P)

Paso 2 (SN2 sobre el C)

enlace fuerte

7

ALCOHOLES → REACCIONES DE SUSTITUCIÓN

¿Cuál es el mecanismo más probable?

+

¿Cómo puede justificarse este resultado?

ALCOHOLES → REACCIONES DE SUSTITUCIÓN Prenilación de proteínas

8

Prenilación de proteínas farnesol

ATP

farnesil transferasa

pirofosfato de farnesilo

AMP

Prenilación de proteínas

pirofosfato de farnesilo

cisteína de la proteína farnesil transferasa

PPi

9

ALCOHOLES → REACCIONES DE ELIMINACIÓN Ya las vimos como método de obtención de alquenos

Este método no es adecuado para moléculas sensibles al medio ácido fuerte

ALCOHOLES → REACCIONES DE ELIMINACIÓN

Condiciones básicas suaves ¿Mecanismo?

10

ALCOHOLES → REACCIONES DE OXIDACIÓN Se prepara el siguiente reactivo:

piridina

alcohol primario

alcohol secundario

clorocromato de piridinio PCC

aldehído

COMPUESTOS CARBONÍLICOS

cetona

EL GRUPO CARBONILO

11

COMPUESTOS CARBONÍLICOS Tarea: repasar reacciones que permitan obtener compuestos carbonílicos

REACCIONES DE LOS COMPUESTOS CARBONÍLICOS

ataque por electrófilos

ataque por nucleófilos

hidrógenos ácidos

REACCIONES DE LOS COMPUESTOS CARBONÍLICOS ADICIONES IÓNICAS

adición nucleofílica seguida de protonación (condiciones básicas)

protonación seguida de adición nucleofílica (condiciones ácidas)

12

REACCIONES DE LOS COMPUESTOS CARBONÍLICOS

ADICIONES IÓNICAS

diol geminal (hidrato)

hemiacetal

acetal

hemiaminal

imina

13...