10. Vorlesung - Kapitel 8 PDF

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Kapitel 8...

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Analytische Chemie 10. Vorlesung - 17.01.2013 -nur Sulfide der Arsengruppe werden in Ammoniumpolysulfid gelöst  AsO33- (Arsenit, Arsenat (III))  AsO43- (Arsenat (V))  SbO+; BiO+ Die Sulfide der Arsengruppe gehen beim Behandeln mit (NH4)2Sx als Thioanionen in Lösung:  AsS43 SbS43 SnS32Thiomercurat [HgS2]2allgemein Sx2- (in Polysulfid x von 2 bis 5) Abtrennung der Metalle aus der Arsengruppe mit gelbem Ammoniumpolysulfid: (1) As2S5 + S2-  2AsS43As2S3 + S2- + 2S22-  2AsS43(2) SbS5 + S2-  2SbS43Sb2S3 + S2- + 2S2-  2SbS43(3) SnS2 + S2-  SnS32SnS + S22-  SnS32Beim Ansäuern der Thiosalzlösungen fallen die Sulfide wieder aus: (1) 2AsS43- + 6H3O+  As2S5 + 3H2S + 6H2O (2) 2SbS43- + 6H3O+  Sb2S5 + 3H2S + 6H2O (3) SnS32- + 2H3O+  SnS + H2S + 2H2O Arsensulfide Antimonsulfide Zinn(II)-sulfid Zinn(IV)-sulfid

gelb orange braun gelb

Überschüssiges Polysulfid zerfällt beim Ansäuern zu Schwefel und H2S: Sx2- + 2H+  H2S + (x-1)S0

Arsen: -graues Arsen ist stabilste Modifikation Nachweise für Arsen: 1) Durch Fällung schwerlöslicher charakteristischer Arsenverbindungen 2) Durch Reduktion -metallisches Arsen -Arsenwasserstof 3) Durch Oxidation

Antimon: -Sb-Verbindungen sind im Allgemeinen weniger toxisch als die analogen As-Verbindungen, SbH 3 ist etwa so giftig wie AsH3 -graues Antimon ist stabilste Modifikation Reduktion von Antimon und Eisen: Zn2+ + 2e-  Zn Fe2+ + 2e-  Fe Sn2+ + 2e-  Sn 2H+ + 2e-  H2 Sn4+ + 2e-  Sn2+ Sb3+ + 3e-  Sb

E0=-0,76V E0=-0,44V E0=-0,14V E0=0V E0=0,15V E0=0,15V...