T1-Aldehidos - Apuntes 1 PDF

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Aldehidos...

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TEMA 1: ALDEH ALDEHIDOS IDOS Y CETO CETONAS NAS

2020-21

1. NOMENCLATURA 1.1. ALDEHIDOS i.

Cadena principal: Se elige la más larga de átomos de C que contenga al grupo aldehido y se

nombran usando la terminación –AL (en lugar de –o del alcano). Si hay dos se usa el sufijo: –dial (a continuación del nombre del alcano). ii.

Numeración: empezando siempre por el C del grupo aldehido

iii.

Nombre: Sustituyentes en orden alfabético + nombre cadena principal.

iv.

Si el grupo aldehido está sobre un ciclo: Nombre el ciclo + -CARBALDEHIDO. Si el ciclo

tiene otros sustituyentes, se numera empezando por el C unido al grupo aldehido y se le asignan los números más bajos posibles a los sustituyentes.

Nombres comunes:

Ejemplos:

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TEMA 1 1.2. CETONAS. i.

Cadena principal: Se elige la más larga de átomos de C que contenga al grupo cetona y se

nombra usando la terminación –ONA (en lugar de –o del alcano). Si hay más de una se usan los sufijos: –diona, -triona... a continuación del nombre del alcano ii.

Numeración: empezando por el extremo más próximo al grupo cetona.

iii.

Nombre: Sustituyentes en orden alfabético + prefijo (nombre del alcano sin la “o” final ) +

localizador numérico de la cetona + -ONA

Hay otro método para cetonas: Se citan los dos radicales unidos al grupo cetona en orden alfabético y a continuación la palabra CETONA. Nombres comunes:

Acetona

iv.

Acetofenona

Si la cetona no es grupo funcional principal se nombra como sustituyente oxo-

Ejemplos:

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TEMA 1 Hept-4-en-2-ona

Hept-4-inal

( E )-4-bromo-3-metil-7-oxooct-5-enal

2. SÍNTESIS DE ALDEHIDOS Y CETONAS 2.1. Oxidación de alcoholes.

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TEMA 1 2.2. Ozonólisis de alquenos.

2.3. Hidratación de alquinos.

HgSO4, H2SO4, H2O

H

En este proceso se introduce un grupo –OH sobre el C más sustituido del alquino y un –H sobre el

menos sustituido.

2.4. Hidroboración-Oxidación de alquinos.

H

1.- BH3 o R2BH

2.- H2O2, NaOH

De modo global se puede ver que en este proceso se introduce un grupo –OH sobre el C menos sustituido del alquino y un –H sobre el más sustituido.

2.5. Acilación de Friedel-Crafts de compuestos aromáticos.

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TEMA 1 3. REACTIVIDAD DE ALDEHIDOS Y CETONAS

3.1. REDUCCIÓN

O NaBH4, MeOH H

O

NaBH4, MeOH

La reducción también se puede hacer con:

1.- LiAlH4.

2. H3O+

3.2. ADICIÓN DE HCN

O R

NaCN, H+ R'

Aldehido o cetona

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TEMA 1 3.3. ADICIÓN DE COMPUESTOS ORGANOMETÁLICOS O H

H

O R

MgBr

R'

H

O R''

R'

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TEMA 1 3.4. ADICIÓN DE ALCOHOLES: OBTENCIÓN DE ACETALES O R

R''OH, exceso R'

H+

Aldehido o cetona

Los acetales se suelen utilizar en síntesis como grupos protectores de aldehidos y cetonas. Para desprotegerlo y así recuperar el aldehído o cetona se utiliza H 2O en H+. En lugar de usar alcohol en exceso se puede trabajar con dioles y así se obtienen acetales cíclicos.

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TEMA 1

3.5. ADICIÓN DE TIOLES: OBTENCIÓN DE TIOACETALES O R

R''SH, exceso R'

H+

Aldehido o cetona

También se utilizan como grupos protectores. La única diferencia respecto a los anteriores es que estos se desprotegen con HgCl2, H2O.

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TEMA 1 Además tienen otra utilidad: son productos intermedios en la reducción de aldehidos y cetonas para dar alcanos.

3.6. ADICIÓN DE AMINAS. 3.6.1. Obtención de iminas O R

R''NH2 R'

H+

Aldehido o cetona

Si las iminas se reducen se obtienen aminas secundarias: AMINACIÓN REDUCTORA

3.6.2. Obtención de enaminas.

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TEMA 1 O

R2'NH H+

R Aldehido o cetona con H en 

Si las enaminas se reducen se obtienen aminas terciarias:

3.7. ADICIÓN DE HIDROXILAMINA. O R

NH2OH R'

H+

Aldehido o cetona

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TEMA 1 3.8. ADICIÓN DE HIDRAZINAS.

O R

N

R-NHNH2 R'

H+

R

Aldehido o cetona

NH-R

R'

HIDRAZONA

3.9. REACCIÓN DE WITTIG. O

R Ph3P

+ R

R'

Aldehido o cetona

R' Iluro de fósforo

3.9.1. Obtención del iluro

3.10. OXIDACIÓN DE BAEYER- VILLIGER

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TEMA 1 O R

RCO3H H

O R

(Perácido)

RCO3H R'

(Perácido)

El perácido más utilizado es el MCPBA (ácido m-cloroperbenzoico) Para llevar a cabo la oxidación de un aldehido también se puede usar otro oxidante: KMnO4, HO- o CrO3, H+.

3.11. REDUCCIÓN

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